1、芳 基 硼 酸 在 有 机 合 成 中 的 应 用李 英 奇*, 伍 佑 华 , 彭 雨 春( 湘 潭 大 学 , 湖 南 湘 潭 4 1 1 1 0 0 )摘 要 : 芳 基 硼 酸 作 为 一 种 重 要 的 中 间 体 , 在 有 机 合 成 中 的 应 用 相 当 广 泛 。 S u z u k i 偶 联 反 应 是 合 成 联 芳 基 结 构最 有 效 的 方 法 之 一 , 近 年 许 多 用 于 芳 基 硼 酸 与 各 种 卤 代 芳 烃 偶 合 的 催 化 剂 相 继 被 开 发 。 芳 基 硼 酸 与 苯 酚 在 C u( O A c )2和 N E t3存 在 时 用 于
2、 合 成 二 芳 基 醚 , 与 胺 的 偶 联 是 合 成 C - N 键 的 有 效 方 法 , 与 , - 不 饱 和 体 系 的 1 , 4 -共 轭 加 成 反 应 广 泛 用 于 - 取 代 羰 基 化 合 物 的 合 成 。 反 应 采 用 相 对 无 毒 而 又 廉 价 的 普 通 试 剂 , 反 应 条 件 温 和 , 产率 高 , 立 体 选 择 性 好 。 综 述 了 芳 基 硼 酸 在 联 芳 基 合 成 、 二 芳 基 醚 合 成 、 芳 香 胺 合 成 和 催 化 加 成 反 应 中 的 应 用 。关 键 词 : 芳 基 硼 酸 ; 配 体 ; 偶 联 反 应 ;
3、二 芳 基 醚 ; 催 化 加 成 反 应中 图 分 类 号 : T Q 1 2 8+. 5 4 文 献 标 识 码 : A 文 章 编 号 : 1 0 0 9 - 9 2 1 2 ( 2 0 0 6 ) 0 1 - 0 0 1 4 - 0 4A p p l i c a t i o n o f A r y l b o r o n i c A c i d i n O r g a n i c S y n t h e s i sL I Y i n g - q i , W U Y o u - h u a , P E N G Y u - c h u n( X i a n g t a n U n i v
4、e r s i t y , X i a n g t a n 4 1 1 1 0 0 , C h i n a )A b s t r a c t : T h e A p p l i c a t i o n s o f A r y l b o r o n i c A c i d i n b i a r y l s y n t h e s i s , s y n t h e s i s o f d i a r y l e t h e r s , s y n t h e s i s o f a r o m a t i ca m i n e s a n d c a t a l y t i c a d d
5、i t i o n r e a c t i o n s w e r e s u m m a r i z e d . S u z u k i c r o s s - c o u p l i n g r e a c t i o n i s o n e o f t h e m o s t e f f i c i e n tm e t h o d s f o r t h e c o n s t r u c t i o n o f C a r y l - C a r y l b o n d s . I n r e c e n t y e a r s , V a r i o u s e f f i c i
6、 e n t c a t a l y s t p r e c u r s o r s h a v e b e e nd e v e l o p e d t h a t a l l o w a r y l i o d i d e s , b r o m i d e s , a n d c h l o r i d e s t o b e e f f e c t i v e l y c o u p l e d w i t h a r y l b o r o n i c a c i d s . M o r e o v e r ,N i - b a s e d c a t a l y s t s h a
7、 v e a l s o b e e n s u c c e s s f u l l y u s e d f o r t h e S u z u k i r e a c t i o n o f a r y l c h l o r i d e s . C o u p l i n g o f p h e n o l s a n da r y l b o r o n i c a c i d s i n p r e s e n c e o f C u ( O A c )2a n d N E t3g i v e d i a r y l e t h e r s . T h e c a t a l y t
8、i c c o u p l i n g o f a r y l b o r o n i c a c i d s a n da m i n e s i s a n e f f e c t i v e C - N c o u p l i n g m e t h o d s . T h e 1 , 4 - c o n j u g a t e a d d i t i o n o f a r y l b o r o n i c a c i d s t o e n o n e s i s w i d e l y u s e dp r o c e s s f o r c a r b o n - c a r
9、b o n b o n d f o r m a t i o n g i v i n g - s u b s t i t u t e d c a r b o n y l c o m p o u n d s w i t h h i g h e n a n t i o s e l e c t i v i t y . T h e s er e a c t i o n s s h o w g o o d s u b s t r a t e g e n e r a l i t y w h i l e u s i n g r e l a t i v e l y n o n t o x i c , i n e
10、 x p e n s i v e r e a g e n t s u n d e r m i l d c o n d i t i o n s a n dp r o v i d e d t h e p r o d u c t s i n g o o d y i e l d .K e y w o r d s : a r y l b o r o n i c a c i d ; l i g a n d ; c r o s s - c o u p l i n g r e a c t i o n ; d i a r y l e t h e r ; c a t a l y t i c a d d i t i
11、 o n r e a c t i o n作 者 简 介 : 李 英 奇 ( 1 9 6 3 - ) 男 , 湖 南 湘 潭 人 , 副 教 授 , 主 要 从 事 有 机 化 学 教 学 与 研 究 。 ( l i y i n g q i 0 1 1 6 3 . c o m )收 稿 日 期 : 2 0 0 5 - 0 9 - 0 21 前 言芳 基 硼 酸 作 为 一 个 活 泼 的 中 间 体 , 在 有 机 合 成 应用 中 非 常 重 要 。 芳 基 硼 酸 与 卤 代 芳 烃 的 偶 合 反 应 是 形成 C - C 键 的 重 要 途 径 1 , 芳 基 硼 酸 在 形 成 C -
12、 O 、 C - N和 C - S 键 的 反 应 中 也 有 广 泛 应 用 。 由 于 芳 基 硼 酸 经济 易 得 、 在 空 气 中 比 较 稳 定 、 对 潮 气 不 敏 感 、 可 以 长期 保 存 而 深 受 青 睐 。 笔 者 分 析 综 述 了 芳 基 硼 酸 在 联 芳基 合 成 、 二 芳 基 醚 合 成 、 芳 香 胺 合 成 及 催 化 加 成 反 应中 的 应 用 进 展 。2 催 化 偶 联 反 应2 . 1 联 芳 基 合 成1 9 8 1 年 S u z u k i 等 1 利 用 芳 基 硼 酸 在 P d ( P P h3)4的催 化 下 与 卤 代 芳
13、烃 的 交 叉 偶 合 合 成 了 一 系 列 联 芳 基化 合 物 , 该 反 应 称 为 S u z u k i 偶 联 反 应 , 反 应 过 程 可表 示 为 :S u z u k i 芳 基 偶 联 反 应 因 其 反 应 条 件 温 和 、 可 容 忍多 种 活 性 官 能 团 、 受 空 间 位 阻 影 响 少 、 收 率 高 等 优 点而 成 为 芳 基 偶 联 的 重 要 手 段 。 目 前 对 该 反 应 的 研 究 主要 集 中 在 反 应 底 物 的 选 择 和 催 化 剂 体 系 的 开 发 。在 芳 基 偶 联 反 应 中 常 用 溴 代 和 碘 代 芳 烃 , 反
14、 应中 允 许 芳 环 上 有 多 种 官 能 团 ( 如 - C H O 、 - C O C H3、- C O O C2H5、 - O C H3、 - C N 、 - N O2、 - F ) 。 若 含 有 吸 电子 取 代 基 ( 如 N O2) , 则 反 应 活 性 更 高 2 。第 3 6 卷 第 1 期2 0 0 6 年 2 月精 细 化 工 中 间 体F I N E C H E M I C A L I N T E R M E D I A T E SV o l . 3 6 N o . 1F e b r u a r y 2 0 0 6专 论 与 综 述“ “ “ “ “ “ “ “
15、“氯 代 芳 烃 的 反 应 活 性 低 , 但 这 类 芳 烃 经 济 易 得 ,更 适 于 工 业 应 用 。 采 用 常 用 的 催 化 剂 P d ( P P h3)4时 ,只 有 当 氯 代 芳 烃 引 入 吸 电 子 基 之 后 , 方 能 顺 利 进 行 芳基 偶 联 反 应 。 若 催 化 剂 改 用 P C y3( 三 环 己 基 膦 ) 或 双齿 膦 配 体 d p p p 为 配 体 时 偶 联 收 率 更 高 3 :在 芳 基 硼 酸 与 卤 代 芳 烃 的 偶 联 反 应 中 , 采 用 无 膦配 体 催 化 剂 不 仅 可 避 免 副 反 应 , 而 且 催 化 活
16、 性 比 含 膦配 体 高 。 如 用 P d ( O A C )2或 P d C l2催 化 水 溶 性 底 物 在水 溶 液 中 的 偶 联 4 。 此 外 , P d / C 作 为 一 种 可 再 生 的无 膦 配 体 催 化 剂 在 S u z u k i 偶 联 反 应 中 也 得 到 了 广 泛应 用 5 。在 还 原 剂 ( 如 n - B u L i 、 Z n ) 存 在 时 , 镍 催 化 剂 亦可 作 为 偶 联 反 应 的 催 化 剂 6 。 由 于 镍 催 化 剂 成 本 低 ,且 能 选 用 廉 价 的 氯 代 芳 烃 作 为 反 应 底 物 , 因 而 有 很
17、高的 工 业 应 用 价 值 :纳 米 镍 作 为 一 种 新 兴 的 催 化 剂 在 有 机 合 成 中 得 到了 广 泛 应 用 。 陈 新 兵 等 7 在 芳 基 硼 酸 与 芳 卤 偶 联 反 应中 用 纳 米 镍 在 相 转 移 催 化 剂 十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 存在 下 回 流 反 应 , 成 功 地 合 成 了 一 系 列 4 , 4 - 双 烷 基 环己 基 联 苯 类 液 晶 , 目 的 产 物 收 率 达 到 6 0 % 6 5 % :最 近 , D e m i r 等 8 用 M n ( O A c )3作 催 化 剂 成 功 地实 现 了 芳 基 硼
18、酸 与 芳 烃 的 偶 联 , 这 一 催 化 剂 的 应 用 拓展 了 芳 基 硼 酸 用 于 偶 联 反 应 的 范 围 。 该 反 应 不 仅 选 择性 好 、 收 率 高 , 而 且 芳 基 硼 酸 的 芳 环 上 即 使 带 有 敏 感的 官 能 团 也 能 顺 利 进 行 反 应 。2 . 2 二 芳 基 醚 的 合 成二 芳 基 醚 在 抗 生 素 和 其 它 生 物 活 性 物 的 合 成 中 有着 非 常 重 要 的 作 用 , 传 统 的 U l l m a n n 合 成 方 法 往 往 需要 苛 刻 的 反 应 条 件 ( 反 应 温 度 为 1 2 5 2 2 0 )
19、 , 且 不便 纯 化 , 尤 其 是 芳 卤 中 含 有 钝 化 苯 环 的 基 团 时 收 率 很低 。 T h e i l 等 9 利 用 芳 基 硼 酸 在 C u ( O A c )2催 化 下 与 酚进 行 偶 合 反 应 合 成 了 二 芳 基 醚 , 这 一 研 究 解 决 了 二 芳基 醚 合 成 中 的 一 大 难 题 。 该 反 应 在 室 温 下 即 可 进 行 ,且 收 率 高 。 这 一 反 应 已 在 制 药 工 业 中 用 于 甲 状 腺 素 的合 成 。S i m o n 等 1 0 用 “ 一 锅 法 ” 将 芳 基 硼 酸 先 转 化 为酚 , 进 而 偶
20、 合 制 得 了 对 称 二 芳 基 醚 , 这 是 合 成 对 称 二芳 基 醚 的 一 个 有 效 途 径 。此 反 应 利 用 H2O2( 3 0 % ) 将 芳 基 硼 酸 部 分 氧 化 成酚 , 生 成 的 酚 再 与 芳 基 硼 酸 在 C H2C l2中 偶 合 得 到 对称 二 芳 基 醚 。 此 反 应 收 率 高 , 可 获 得 预 期 的 选 择 性 ,而 且 芳 环 上 允 许 有 各 类 取 代 基 , 即 使 含 有 非 常 不 活 泼的 取 代 基 也 能 获 得 满 意 的 结 果 。采 用 “ 一 锅 法 ” 合 成 对 称 二 芳 基 醚 , 反 应 中
21、无 需将 中 间 体 酚 分 离 出 来 , 只 需 将 3 0 % H2O2、 4 A 分 子筛 、 C u ( O A c )2催 化 剂 和 三 乙 基 胺 加 入 同 一 反 应 瓶 中 ,即 可 直 接 合 成 二 芳 基 醚 。 这 一 方 法 可 省 去 分 离 纯 化 等复 杂 过 程 , 且 反 应 后 未 反 应 完 的 原 料 及 中 间 产 物 酚 能有 效 回 收 利 用 。李 英 奇 , 等 : 芳 基 硼 酸 在 有 机 合 成 中 的 应 用第 1 期 1 5从 表 1 可 以 看 出 , 芳 基 硼 酸 中 苯 环 上 取 代 基 的 种类 和 位 置 对 反
22、 应 收 率 都 有 影 响 , 若 对 位 含 有 取 代 基 如O C H3、 C O C H3能 得 到 比 较 满 意 的 结 果 , 但 含 C l 则 导致 收 率 下 降 。 由 于 空 间 位 阻 的 影 响 , 邻 位 上 含 取 代 基也 会 使 收 率 下 降 。3 催 化 加 成 反 应3 . 1 与 , - 不 饱 和 羰 基 化 合 物 的 共 轭 加 成在 有 机 合 成 中 使 用 过 渡 金 属 催 化 剂 的 催 化 加 成 反应 是 合 成 C - C 键 的 重 要 策 略 。 近 来 不 断 有 报 道 介 绍芳 基 硼 酸 与 , - 不 饱 和 酮
23、 的 不 对 称 共 轭 加 成 反 应 ,所 报 道 的 这 些 反 应 均 有 较 高 的 收 率 和 极 好 的 区 域 和 对映 异 构 选 择 性 。1 9 9 7 年 M a s a a k i 1 2 等 研 究 了 芳 基 硼 酸 与 共 轭 烯 酮的 不 对 称 共 轭 加 成 反 应 , 开 辟 了 一 条 合 成 取 代 酮 的新 方 法 。 反 应 收 率 较 高 , 且 具 有 很 高 的 对 映 异 构 选 择性 。 反 应 中 水 的 用 量 对 收 率 的 影 响 很 大 , 但 不 影 响 反应 的 对 映 异 构 选 择 性 ; 苯 环 上 的 取 代 基
24、无 论 是 吸 电 子基 还 是 给 电 子 基 , 对 反 应 的 收 率 和 对 映 异 构 选 择 性 没有 影 响 。T a k a y a 等 1 3 进 一 步 研 究 发 现 用 手 性 膦 配 体 - 铑 催化 剂 可 使 芳 基 硼 酸 与 , - 不 饱 和 酮 的 不 对 称 共 轭 加成 反 应 获 得 更 高 的 对 映 异 构 选 择 性 。 而 且 , 无 论 链 状还 是 环 状 烯 酮 , 都 可 获 得 相 当 高 的 收 率 和 对 映 异 构 选择 性 。 如 2 - 环 己 烯 酮 与 芳 基 硼 酸 的 反 应 e e 值 可 达 到9 7 % 。
25、在 N a2C O3等 碱 性 溶 液 存 在 时 , 此 催 化 剂 系 也可 用 于 , - 不 饱 和 酰 胺 与 芳 基 硼 酸 的 共 轭 加 成 。 反应 中 碱 性 溶 液 的 加 入 能 有 效 提 高 反 应 的 收 率 1 4 。3 . 2 与 烯 、 炔 的 加 成L a u t e n s 等 1 5 在 水 溶 性 T P P D S 为 配 体 的 铑 催 化 剂作 用 下 , 探 索 了 芳 基 硼 酸 与 含 芳 香 基 或 杂 环 芳 香 基 链状 烯 烃 的 加 成 反 应 。 同 时 利 用 改 良 的 配 体 进 一 步 研 究了 芳 基 硼 酸 与 其
26、 它 不 饱 和 化 合 物 的 加 成 反 应 。 如 芳 基硼 酸 与 炔 基 芳 香 杂 环 化 合 物 加 成 , 发 现 这 类 反 应 有 很好 的 区 域 选 择 性 和 较 高 的 收 率 。 目 前 , 这 类 反 应 已 成为 合 成 选 择 性 三 取 代 烯 烃 的 重 要 途 径 。2 . 3 芳 香 胺 的 合 成芳 香 胺 是 医 药 和 农 药 工 业 的 重 要 化 合 物 。 传 统 的合 成 方 法 是 在 P a 或 N i 催 化 剂 作 用 下 利 用 胺 和 芳 卤 偶合 。 最 近 , J o n 1 1 等 报 道 了 芳 基 硼 酸 与 胺
27、的 催 化 偶 合反 应 来 合 成 芳 香 胺 , 反 应 中 的 胺 可 用 苯 胺 或 烷 基胺 , 产 物 分 别 为 二 芳 基 胺 和 烷 基 苯 胺 。 该 反 应 采 用C u ( O A c )2作 催 化 剂 , 在 室 温 下 即 可 进 行 , 反 应 收 率较 高 。 各 种 芳 基 硼 酸 与 苯 胺 反 应 的 结 果 如 表 1 。编 号 A r y l b o r o n i c a c i dC u ( O A c )2( % , m o l )M y r i s t i c a c i d( % , m o l )产 物收 率( % )1 5 1 0 7
28、92 5 1 0 7 03 1 0 2 0 6 25 2 0 4 0 5 041 01 e q u i v2 0n o n e 1 0 ( G C )5 0 ( G C )表 1 芳 基 硼 酸 与 苯 胺 反 应 结 果T a b l e 1 R e a c t i o n o f a r y l b o r o n i c a c i d w i t h a n i l i u第 3 6 卷精 细 化 工 中 间 体1 6反 应 中 常 用 的 配 体 有 :三 种 配 体 中 , 使 用 配 体 3 效 果 最 好 。 同 时 芳 基 硼酸 上 的 取 代 基 及 反 应 条 件 对 反
29、 应 也 有 很 大 影 响 , 邻 位上 有 取 代 基 时 产 生 的 效 果 更 好 。 如 用 2 , 6 - 二 甲 基 苯基 硼 酸 时 反 应 收 率 可 达 到 8 6 % , 若 用 含 甲 氧 基 的 芳 基硼 酸 , 相 应 产 物 的 收 率 也 比 较 好 。 该 反 应 选 择 性 高 ,所 获 得 的 加 成 产 物 是 唯 一 的 。此 外 , 炔 基 在 吡 啶 环 上 的 位 置 对 反 应 有 较 大 影响 , 实 验 表 明 含 邻 位 炔 基 的 吡 啶 能 获 得 相 当 高 的 收率 , 而 含 间 、 对 位 炔 基 的 吡 啶 却 不 能 获
30、得 相 应 的 加 成产 物 。 当 炔 基 与 嘧 啶 环 和 喹 啉 环 相 连 时 , 催 化 加 成 反应 仍 可 以 进 行 , 且 相 应 产 物 的 收 率 较 高 。4 结 语近 二 十 多 年 来 , 芳 基 硼 酸 在 有 机 合 成 中 发 挥 了 非常 重 要 的 作 用 。 尤 其 在 联 芳 基 合 成 、 二 芳 基 醚 合 成 、芳 香 胺 合 成 和 催 化 加 成 反 应 中 得 到 了 广 泛 应 用 。 目前 , 许 多 化 学 工 作 者 正 致 力 于 探 索 芳 基 硼 酸 用 于 各 类偶 联 反 应 及 催 化 加 成 反 应 中 的 催 化
31、剂 体 系 。 随 着 新 的催 化 剂 体 系 及 配 体 的 相 继 开 发 , 反 应 的 选 择 性 和 收 率在 不 断 提 高 , 如 手 性 配 体 催 化 剂 的 应 用 使 芳 基 硼 酸 与 , - 不 饱 和 酮 的 对 映 异 构 选 择 性 大 大 提 高 1 6 。 同 时 ,芳 基 硼 酸 在 合 成 领 域 的 应 用 得 到 了 进 一 步 拓 展 , 与芳 基 硼 酸 偶 联 的 反 应 底 物 不 再 局 限 于 芳 卤 , 如 许 多酯 1 7 、 酰 卤 1 8 等 都 可 用 于 与 芳 基 硼 酸 的 偶 联 。参 考 文 献 : 1 S u z
32、u k i A . R e c e n t a d v a n c e s i n t h e c r o s s - c o u p l i n g r e a c t i o n s o fo r g a n o b o r o n d e r i v a t i v e s w i t h o r g a n i c e l e c t r o p h i l e s J . O r g a n o m e t .C h e m . 1 9 9 9 , 5 7 6 : 1 4 7 1 6 8 . 2 K o w i t z C , W e g n e r G . F u n c t i
33、o n a l i z e d p o l y - a n d o l i g o -p h e n y l e n e s : V a r i a t i o n s o n t h e S u z u k i c r o s s - c o u p l i n g o ff u n c t i o n a l i z e d a r y l d i b r o m i d e s w i t h t h e 1 , 3 - p r o p a n e d i o ld i e s t e r o f 2 , 5 - d i a l k y l - 1 , 4 - p h e n y l e
34、 n e d i b o r o n i c a c i d J .T e t r a h e d r o n , 1 9 9 7 , 5 3 ( 4 5 ) , 1 5 5 5 3 1 5 5 5 7 4 . 3 W a n g S . P a l l a d i u m c a t a l y z e d c o u p l i n g o f a r y l c h l o r i d e s w i t ha r y l b o r o n i c a c i d s J . T e t r a h e d r o n L e t t . , 1 9 9 7 , 3 8 : 5 5 7
35、 3 5 5 7 8 . 4 B u m a g i n N A , B y k o v V V . L i g a n d l e s s p a l l a d i u m c a t a l y z e dr e a c t i o n s o f a r y l b o r o n i c a c i d s a n d s o d i u m t e t r a p h e n y l b o r a t e w i t ha r y l h a l i d e s i n a q u e o u s m e d i a J . T e t r a h e d r o n , 1 9
36、 9 7 , 5 3 :1 4 4 3 7 1 4 4 5 0 . 5 S a k u r a i H , T s u k u d a T , H i r a o T . P d / C a s a R e u s a b l eC a t a l y s t f o r t h e C o u p l i n g R e a c t i o n o f H a l o p h e n o l s a n dA r y l b o r o n i c A c i d s i n A q u e o u s M e d i a . J . O r g . C h e m .2 0 0 2 , 6
37、 7 ( 8 ) : 2 7 2 1 2 7 2 2 . 6 G a l l a n d J C , S a v i g n a c M . , G e n e t J P . C r o s s - c o u p l i n g o fc h l o r o a r e n e s w i t h b o r o n i c a c i d s u s i n g a w a t e r - s o l u b l e n i c k e lc a t a l y s t J . T e t r a h e d r o n L e t t . 1 9 9 9 , 4 0 : 2 3 2 3
38、 2 3 2 6 . 7 陈 新 兵 , 等 . 新 颖 的 纳 米 镍 催 化 芳 基 硼 酸 与 芳 基 溴 的 偶 联 反应 J . 化 学 通 报 , 2 0 0 2 , ( 1 ) : 3 6 4 0 . 8 D e m i r A S , R e i s O , E m r u l l a h o g l u M . G e n e r a t i o n o f A r y lR a d i c a l s f r o m A r y l b o r o n i c A c i d s b y M a n g a n e s e ( I I I ) A c e t a t e :
39、S y n t h e s i s o f B i a r y l s a n d H e t e r o b i a r y l s J . J . O r g . C h e m . ,2 0 0 3 , 6 8 ( 2 ) : 5 7 8 5 8 0 . 9 T h e i l F . S y n t h e s i s o f d i a r y l e t h e r s : a l o n g - s t a n d i n g p r o b l e m h a sb e e n s o l v e d . A n g e w . C h e m . I n t . E d .
40、1 9 9 9 , 3 8 : 2 3 4 5 2 3 4 7 . 1 0 S i m o n J , S a l z b r u n n S , S u r y a P r a k a s h G K , P e t a s i s N A , O l a hG A . R e g i o s e l e c t i v e C o n v e r s i o n o f A r y l b o r o n i c A c i d s t o P h e n o l sa n d S u b s e q u e n t C o u p l i n g t o S y m m e t r i
41、c a l D i a r y l E t h e r s J . J . O r g .C h e m . , 2 0 0 1 , 6 6 ( 2 ) : 6 3 3 6 3 4 . 1 1 A n t i l l a J C , B u c h w a l d S L . C o p p e r - C a t a l y z e d C o u p l i n g o fA r y l b o r o n i c A c i d s a n d A m i n e s J . O r g . L e t t . , 2 0 0 1 , 3 ( 1 3 ) :2 0 7 7 2 0 7 9
42、 . 1 2 M a s a k i S , H i r o y u k i H , N o r i o M . R h o d i u m - C a t a l y z e d C o n j u g a t eA d d i t i o n o f A r y l - o r 1 - A l k e n y l b o r o n i c A c i d s t o E n o n e s J .O r g a n o m e t a l l i e s , 1 9 9 7 , 1 6 : 4 2 2 9 4 2 3 1 . 1 3 T a k a y a Y , O g a s a w
43、 a r a M , H a y a s h i T , S a k a i M , M i y a u r a N .R h o d i u m - C a t a l y z e d A s y m m e t r i c 1 , 4 - A d d i t i o n o f A r y l - a n dA l k e n y l b o r o n i c A c i d s t o E n o n e s J . J A m C h e m S o c ,1 9 9 8 , 1 2 0 ( 2 2 ) : 5 5 7 9 5 5 8 0 . 1 4 S a k u m a S ,
44、M i y a u r a N . R h o d i u m ( I ) - C a t a l y z e dA s y m m e t r i c 1 , 4 - A d d i t i o n o f A r y l b o r o n i c A c i d s t o , -U n s a t u r a t e d A m i d e s J . J O r g C h e m , ( A r t i c l e ) ; 2 0 0 1 , 6 6( 2 6 ) : 8 9 4 4 8 9 4 6 . 1 5 L a u t e n s M , Y o s h i d a M .
45、 R e g i o s e l e c t i v e R h o d i u m - C a t a l y z e dA d d i t i o n o f A r y l b o r o n i c A c i d s t o A l k y n e s w i t h a P y r i d i n e -S u b s t i t u t e d W a t e r - S o l u b l e L i g a n d J . O r g L e t t . , 2 0 0 2 , 4( 1 ) : 1 2 3 1 2 5 . 1 6 O t o m a r u Y , O k
46、a m o t o K , S h i n t a n i R , H a y a s h i T . P r e p a r a t i o n o fC2- S y m m e t r i c B i c y c l o 2 . 2 . 2 o c t a - 2 , 5 - d i e n e L i g a n d s a n dT h e i r U s e f o r R h o d i u m - C a t a l y z e d A s y m m e t r i c 1 , 4 - A d d i t i o n o fA r y l b o r o n i c A c i
47、 d s J . J O r g C h e m , ( A r t i c l e ) , 2 0 0 5 ; 7 0( 7 ) : 2 5 0 3 2 5 0 8 . 1 7 P u n n a S , D a z D D , F i n n M G . P a l l a d i u m - C a t a l y z e dH o m o c o u p l i n g o f A r y l b o r o n i c A c i d s a n d E s t e r s U s i n g F l u o r i d e i nA q u e o u s S o l v e n
48、t s J . S y n l e t t 2 0 0 4 , 1 3 : 2 3 5 1 2 3 5 4 . 1 8 D u a n Y Z , D e n g M Z . P a l l a d i u m - C a t a l y z e d C r o s s - C o u p l i n gR e a c t i o n o f A r y l b o r o n i c A c i d s w i t h C h l o r o f o r m a t e o r C a r b a m o y lC h l o r i d e J . S y n l e t t 2 0 0 5 , 2 : 3 5 5 - 3 5 7 .李 英 奇 , 等 : 芳 基 硼 酸 在 有 机 合 成 中 的 应 用第 1 期 1 7
