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超临界流体萃取技术在中药分离分析中的应用进展.pdf

上传人:HR专家 文档编号:5575126 上传时间:2019-03-08 格式:PDF 页数:3 大小:92.29KB
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1、超 临 界 流 体 萃 取 ( s u p e r c r i t i c a l f l u i d e x t r a c t i o n ,S F E ) 是 利 用 超 临 界 状 态 下 的 流 体 作 为 萃 取 溶 剂 ,从 液 体 或 固 体 物 料 中 萃 取 出 某 种 或 某 些 组 分 的 一种 新 型 分 离 技 术 。 由 于 它 能 同 时 完 成 萃 取 和 蒸 馏两 步 操 作 , 因 此 与 传 统 的 分 离 方 法 相 比 , 具 有 分 离效 率 高 、 操 作 周 期 短 、 传 质 速 率 快 、 渗 透 能 力 强 、 蒸发 潜 热 低 、 选

2、择 性 易 于 调 节 等 优 点 。 超 临 界 流 体 是处 于 临 界 温 度 和 临 界 压 力 以 上 的 流 体 , 兼 有 气 体和 液 体 的 双 重 特 点 , 既 具 有 和 气 体 相 当 的 高 扩 散系 数 和 低 粘 度 , 又 具 有 和 液 体 相 近 的 密 度 , 对 物 质具 有 良 好 的 溶 解 力 。 可 作 为 超 临 界 萃 取 的 溶 剂 种类 很 多 , 例 如 C O2、 丙 烷 、 乙 烷 、 乙 烯 、 甲 醇 、 水 等 ,但 目 前 研 究 最 多 的 是 C O2。 由 于 C O2具 有 无 色 无毒 、 无 腐 蚀 、 化 学

3、 惰 性 、 使 用 安 全 、 价 廉 等 优 点 , 且临 界 压 力 ( 7 . 3 7 M P a ) 较 低 、 临 界 温 度 ( 3 1 . 7 ) 接近 于 常 温 , 因 此 实 用 价 值 最 大 , 是 目 前 首 选 的 清 洁型 工 业 萃 取 剂 。 S F E 在 中 药 有 效 成 分 的 提 取 分 离工 艺 中 获 得 较 广 泛 的 应 用 , 笔 者 根 据 文 献 , 对 近 5a 来 S F E 技 术 在 中 药 活 性 成 分 的 分 离 与 提 取 中 的应 用 作 一 综 述 。1 在 中 药 化 学 成 分 提 取 分 离 中 的 应 用1

4、 . 1 生 物 碱 的 提 取 分 离 : 生 物 碱 的 传 统 提 取 方 式主 要 有 水 蒸 气 蒸 馏 、 溶 剂 法 、 酸 水 提 取 法 等 , 但 这些 方 法 存 在 着 必 须 使 用 和 处 理 大 量 的 有 机 溶 剂 、易 燃 易 爆 、 安 全 性 低 、 提 取 过 程 繁 琐 、 提 取 率 低 、 提取 时 间 长 、 有 效 成 分 损 失 较 多 且 易 受 破 坏 等 缺 点 。近 年 来 , S F E 技 术 由 于 可 以 克 服 这 些 缺 点 , 在 提 取分 离 生 物 碱 中 得 到 广 泛 的 应 用 。 例 如 从 苦 参 中 萃

5、提 总 生 物 碱 1 ; 从 苦 豆 子 中 萃 提 总 生 物 碱 2 等 。 中药 中 存 在 的 生 物 碱 除 了 极 少 数 碱 性 较 弱 的 成 分 以游 离 形 式 存 在 外 , 多 以 盐 的 形 式 存 在 , 对 于 以 盐 形式 存 在 的 生 物 碱 , 可 以 通 过 碱 化 试 剂 的 预 处 理 , 使结 合 的 生 物 碱 游 离 出 来 , 增 加 其 在 超 临 界 流 体 中的 溶 解 度 , 提 高 萃 取 效 率 , 同 时 也 可 以 使 用 改 性 剂等 方 法 增 加 萃 取 能 力 。 李 新 社 等 3 通 过 研 究 发 现 ,百 合

6、 经 氨 水 碱 化 后 , 用 超 临 界 二 氧 化 碳 流 体 萃 取技 术 在 最 佳 条 件 下 萃 提 秋 水 仙 碱 时 , 粗 提 物 中 秋水 仙 碱 含 量 可 达 到 6 . 3 8 % 。 蔡 建 国 等 4 应 用 S F E技 术 以 甲 醇 为 改 性 剂 和 碳 酸 钠 为 碱 化 试 剂 , 萃 提博 落 回 中 的 总 生 物 碱 , 通 过 实 验 测 出 在 最 佳 实 验条 件 下 生 物 碱 的 提 取 率 为 0 . 2 0 1 9 % 。 程 建 明 等 5 采用 S F E 技 术 提 取 延 胡 索 中 的 延 胡 索 乙 素 , 并 与 索

7、氏 提 取 法 、 回 流 提 取 法 和 微 波 提 取 法 进 行 比 较 , 通过 实 验 证 明 超 临 界 流 体 萃 取 法 的 提 取 率 最 高 , 延胡 索 乙 素 的 含 量 可 达 0 . 0 8 1 % 。1 . 2 黄 酮 的 提 取 分 离 : 黄 酮 类 化 合 物 分 布 广 泛 ,在 大 多 数 中 药 中 都 存 在 , 具 有 降 血 压 降 血 脂 等 作用 。 何 扩 等 6 采 用 超 临 界 C O2萃 取 的 方 法 , 对 银 杏叶 中 的 药 用 活 性 成 分 黄 酮 类 化 合 物 进 了 提 取 研究 , 并 与 乙 醇 浸 提 方 法

8、 进 行 比 较 , 实 验 表 明 在 最 佳提 取 条 件 下 , 黄 酮 类 化 合 物 的 提 取 率 达 到 2 . 6 1 % ,纯 度 达 到 2 7 . 7 % , 其 纯 度 是 直 接 用 乙 醇 提 取 的2 . 4 3 倍 , 且 银 杏 叶 中 的 有 毒 物 质 银 杏 酚 类 的 含 量得 到 了 较 好 的 控 制 。 邓 丹 雯 等 7 应 用 超 临 界 C O2萃 取 技 术 成 功 地 从 藜 蒿 中 萃 取 出 黄 酮 类 物 质 , 并考 察 了 萃 取 温 度 、 压 力 、 夹 带 剂 用 量 等 因 素 在 不 同水 平 下 对 藜 蒿 黄 酮

9、 提 取 率 的 影 响 , 最 终 确 定 了 最佳 的 提 取 条 件 。 廖 周 坤 等 8 应 用 超 临 界 C O2萃 取技 术 从 去 除 油 脂 后 的 沙 棘 果 渣 中 提 取 出 总 黄 酮( 以 异 鼠 李 素 计 ) , 并 确 定 了 最 佳 的 工 艺 路 线 。 实 验结 果 表 明 , 用 超 临 界 C O2萃 取 所 得 的 总 黄 酮 的 提取 率 为 传 统 溶 剂 工 艺 提 取 率 的 1 . 2 4 5 倍 。 梁 晓 原等 9 以 8 5 % 的 乙 醇 为 夹 带 剂 利 用 S F E 萃 取 方 法 在刘 永 静1, 刘 巧2, 于 丽

10、丽1, 陈 丹1超 临 界 流 体 萃 取 技 术 在 中 药 分 离 分 析 中 的 应 用 进 展( 1 . 福 建 中 医 学 院 药 学 系 , 福 建 福 州 3 5 0 1 0 8 ; 2 . 福 州 市 疾 病 预 防 控 制 中 心 , 福 建 福 州 3 5 0 0 0 1 )关 键 词 : 超 临 界 流 体 萃 取 ; 中 药 分 离 ; 中 药 分 析 ; 应 用 前 景中 图 分 类 号 : R 2 8 4 . 2 文 献 标 识 码 : A 文 章 编 号 : 1 0 0 4 - 5 6 2 7 ( 2 0 0 8 ) 0 2 - 0 0 6 0 - 0 3收 稿

11、日 期 : 2 0 0 7 - 1 0 - 2 5基 金 项 目 : 福 建 省 教 育 厅 资 助 课 题 ( J A 0 5 2 8 3 ) , 福 建 省 科 技 厅 资 助 课 题 ( 2 0 0 7 F 5 0 6 2 )作 者 简 介 : 刘 永 静 ( 1 9 8 3 ) , 女 , 2 0 0 6 级 中 药 专 业 硕 士 研 究 生 , 主 要 从 事 中 药 制 剂 分 析 的 研 究 。 综 述 J o u r n a l o f F u j i a n U n i v e r s i t y o f T C M A p r . 2 0 0 8 , 1 8 ( 2 )福

12、 建 中 医 学 院 学 报 2 0 0 8 年 4 月 第 1 8 卷 第 2 期6 04 0 下 萃 取 灯 盏 花 中 总 黄 酮 成 分 , 萃 取 时 间 3 h ,并 与 水 提 醇 沉 法 进 行 了 比 较 , 结 果 表 明 S F E 法 具有 速 度 快 、 收 率 高 的 优 点 。 付 玉 杰 等 1 0 采 用 超 临 界C O2萃 取 技 术 提 取 甘 草 地 上 部 分 的 总 黄 酮 , 实 验结 果 表 明 在 最 佳 实 验 条 件 下 超 临 界 C O2萃 取 甘 草总 黄 酮 的 提 取 率 为 2 . 0 9 % , 含 量 为 5 . 4 2

13、% 。1 . 3 挥 发 油 的 提 取 分 离 : 目 前 运 用 S F E 提 取 挥 发油 比 较 多 , 所 得 的 产 品 无 论 是 收 率 还 是 质 量 都 比传 统 的 方 法 高 。 颜 继 忠 等 1 1 采 用 超 临 界 萃 取 温 郁金 挥 发 油 , 并 用 G C / M S 确 定 了 挥 发 油 中 的 1 0 种主 要 成 分 。 结 果 表 明 水 蒸 汽 蒸 馏 过 程 中 所 得 挥 发油 提 取 率 为 0 . 1 % , 而 在 最 佳 萃 取 条 件 下 , 超 临 界C O2萃 取 的 挥 发 油 收 率 为 0 . 3 9 % , 是 水

14、 蒸 汽 蒸 馏 法的 近 4 倍 , 且 大 大 缩 短 了 操 作 时 间 , 简 化 了 工 艺 。吴 琳 华 等 1 2 应 用 S F E 提 取 莪 术 挥 发 油 中 - 榄 香烯 , 通 过 实 验 得 到 在 最 佳 的 萃 取 条 件 下 , - 榄 香 烯的 得 率 为 0 . 0 2 7 1 % , 而 用 水 蒸 气 蒸 馏 法 的 得 率 仅为 0 . 0 1 2 9 % 。 吴 素 香 等 1 3 应 用 超 临 界 C O2萃 取 技术 提 取 白 术 中 的 挥 发 油 成 分 , 通 过 试 验 确 定 了 最佳 的 萃 取 工 艺 条 件 , 并 分 析

15、了 萃 取 物 中 的 挥 发 性成 分 。 结 果 表 明 , 白 术 超 临 界 C O2提 取 物 的 挥 发 性成 分 在 化 合 物 的 组 成 及 其 含 量 上 , 明 显 高 于 文 献报 道 的 水 蒸 气 蒸 馏 提 取 物 , 并 且 表 明 超 临 界 萃 取法 具 有 耗 时 少 、 效 率 高 、 提 取 完 全 、 没 有 有 机 溶 剂残 留 等 优 点 。 近 年 来 , 超 临 界 流 体 萃 取 技 术 已 用 于几 十 种 挥 发 油 的 提 取 , 比 如 当 归 、 木 香 、 柴 胡 、 薄荷 、 荆 芥 、 川 芎 1 4 1 9 。1 . 4

16、香 豆 素 与 木 脂 素 类 的 提 取 分 离 : 超 临 界 C O2流 体 萃 取 可 以 用 来 提 取 游 离 的 香 豆 素 和 木 脂 素 ,极 性 强 的 可 以 通 过 加 入 改 性 剂 增 加 溶 解 度 。 刘 红梅 等 2 0 应 用 超 临 界 流 体 萃 取 法 萃 取 出 白 芷 中 的 香豆 素 类 成 分 , 并 用 G C - M S 进 行 了 分 析 , 结 果 表 明萃 取 出 1 5 种 香 豆 素 类 成 分 , 主 要 成 分 为 氧 化 前 胡素 、 欧 前 胡 素 、 异 欧 前 胡 素 , 其 相 对 含 量 分 别 达 到4 2 .

17、4 0 % 、 2 2 . 1 4 % 和 1 2 . 1 2 % 。 李 晓 光 等 2 1 应 用 超 临界 C O2萃 取 法 提 取 海 风 藤 中 的 木 脂 素 成 分 , 并 对其 工 艺 进 行 了 优 化 。 此 外 , S F E 也 应 用 于 五 味 子 中木 脂 素 的 提 取 2 2 。1 . 5 醌 类 的 提 取 分 离 : 醌 类 及 其 衍 生 物 的 极 性 较大 , 因 而 在 对 其 进 行 超 临 界 流 体 萃 取 时 常 要 加 入改 性 剂 并 提 高 压 力 , 才 可 达 到 较 好 的 分 离 效 果 。 童胜 强 等 2 3 以 大 黄

18、 素 为 指 标 对 虎 杖 中 的 有 效 成 分 进行 超 临 界 流 体 C O2萃 取 , 结 果 表 明 在 最 佳 的 实 验条 件 下 , 大 黄 素 的 萃 取 率 为 0 . 3 6 % 。 未 作 君 等 2 4 应用 S F E 对 大 黄 中 的 游 离 蒽 醌 类 物 进 行 了 提 取 , 通过 实 验 确 定 了 最 佳 的 萃 提 条 件 , 并 用 高 效 液 相 色谱 法 对 萃 取 物 进 行 了 分 析 , 结 果 表 明 在 最 佳 的 萃取 条 件 下 , 大 黄 中 游 离 蒽 醌 的 萃 取 可 达 1 . 1 5 % 。1 . 6 皂 苷 的

19、提 取 分 离 : 皂 苷 的 极 性 较 大 , 因 而 在S F E 过 程 中 应 使 用 改 性 剂 , 必 要 时 需 考 虑 梯 度S F E 法 。 陈 钧 等 2 5 运 用 S F E 技 术 萃 取 穿 山 龙 水 解物 中 的 薯 蓣 皂 苷 元 , 与 有 机 溶 剂 提 取 方 法 进 行 了比 较 , 结 果 表 明 S F E 法 提 取 薯 蓣 皂 苷 元 的 收 率 及纯 度 均 较 高 。 华 小 黎 等 2 6 应 用 S F E 技 术 对 菝 葜 中的 薯 蓣 皂 苷 元 进 行 萃 取 研 究 , 菝 葜 的 超 临 界 C O2萃 取 物 中 ,

20、薯 蓣 皂 苷 元 的 含 量 最 高 可 达 1 . 9 6 % , 收率 较 药 典 常 规 酸 水 解 法 ( 0 . 0 2 % ) 和 传 统 氯 仿 萃 取法 ( 1 . 1 6 % ) 有 显 著 提 高 , 具 有 生 产 周 期 短 、 收 率 高 、溶 剂 无 毒 、 不 污 染 环 境 、 可 循 环 使 用 、 成 本 低 、 操 作方 便 等 优 点 。2 在 中 药 材 中 农 药 残 留 物 检 测 及 去 除 重 金 属 中的 应 用控 制 中 药 材 中 的 农 药 残 留 量 是 控 制 中 药 材 质量 的 关 键 因 素 之 一 。 全 灿 等 2 7

21、用 S F E 和 固 相 吸 附技 术 对 人 参 中 的 有 机 氯 农 药 残 留 进 行 了 分 析 。 李欢 欣 等 2 8 用 S F E 法 净 化 了 黄 芪 中 的 有 机 氯 农 药 ,并 用 毛 细 管 气 相 色 谱 法 测 定 了 除 毒 前 后 黄 芪 中 的农 药 残 留 量 , 结 果 发 现 超 临 界 C O2流 体 萃 取 法 去除 黄 芪 中 残 留 有 机 氯 农 药 效 果 好 , 除 毒 率 达8 7 . 6 % 。 中 药 材 的 重 金 属 超 标 是 客 观 存 在 的 问 题 ,许 多 国 家 以 检 测 重 金 属 的 限 量 作 为 衡

22、 量 中 药 材 的质 量 标 准 之 一 。 张 晖 芬 等 2 9 用 超 临 界 C O2净 化 技术 , 以 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 ( D D C - N a ) 为 金 属络 合 剂 , 用 S F E 技 术 净 化 熟 地 黄 中 的 重 金 属 。 结 果表 明 , 在 最 佳 萃 取 条 件 下 , 重 金 属 净 化 率 达 到 8 5 %以 上 , 中 药 材 有 效 成 分 的 损 失 低 于 5 % 。 此 外 , 张 晖芬 等 还 将 此 法 应 用 于 黄 芪 、 淫 羊 藿 中 重 金 属 的 净化 3 0 , 3 1 。3 存 在 问 题

23、3 . 1 从 设 备 上 讲 , S F E 装 置 需 要 高 压 设 备 , 从 安装 到 投 入 使 用 , 再 到 使 用 过 程 中 的 维 护 , 整 个 过 程对 工 程 技 术 的 要 求 较 高 , 且 价 格 较 昂 贵 。3 . 2 从 研 究 范 围 来 讲 , S F E 技 术 已 经 应 用 到 生 物碱 、 挥 发 油 、 醌 类 、 香 豆 素 、 木 脂 素 、 黄 酮 类 等 有 效成 分 提 取 上 。 但 是 由 于 C O2的 非 极 性 和 低 分 子 量的 特 点 , 使 得 该 技 术 对 许 多 强 极 性 和 分 子 量 较 大的 成 分

24、 , 很 难 进 行 有 效 的 提 取 。 尽 管 可 以 使 用 改 性剂 在 高 压 下 进 行 萃 取 , 但 这 时 与 传 统 的 提 取 方 法第 2 期 刘 永 静 等 : 超 临 界 流 体 萃 取 技 术 在 中 药 分 离 分 析 中 的 应 用 进 展 6 1相 比 的 优 势 可 能 就 不 再 明 显 , 而 且 给 工 业 化 带 来麻 烦 , 在 工 业 化 的 过 程 中 难 以 实 现 。3 . 3 尽 管 目 前 实 验 室 进 行 了 大 量 的 研 究 , 积 累 了一 些 经 验 和 数 据 , 但 是 有 关 S F E 技 术 的 工 业 化 研

25、究 还 比 较 薄 弱 。 要 想 应 用 到 工 业 化 大 生 产 中 , 还 有大 量 的 基 础 研 究 和 化 学 工 程 方 面 的 问 题 需 要 解决 。4 小 结S F E 技 术 在 中 药 领 域 的 应 用 正 日 益 受 到 重视 , 从 理 论 和 应 用 上 都 已 经 证 明 了 S F E 技 术 在 中药 领 域 有 着 越 来 越 广 泛 的 应 用 前 景 。 近 些 年 来 出现 了 一 些 S F E 技 术 与 其 它 技 术 的 在 线 耦 合 方 法 ,如 超 临 界 C O2流 体 萃 取 - 气 相 色 谱 联 用 技 术 、 超 临界 C

26、 O2流 体 萃 取 - 液 相 色 谱 联 用 , 这 些 联 用 技 术 使得 萃 取 物 萃 取 后 不 用 转 移 即 可 进 行 直 接 分 析 , 将气 相 色 谱 或 液 相 色 谱 用 作 检 测 手 段 , 可 以 充 分 发挥 这 些 现 代 分 析 技 术 的 优 点 , 对 萃 取 效 率 、 萃 取 物组 分 、 有 效 成 分 含 量 以 及 萃 取 物 纯 度 等 进 行 深 入研 究 , 进 而 进 行 准 确 的 定 量 分 析 , 并 以 直 观 的 色 谱图 反 映 出 来 。 除 此 之 外 , 还 出 现 了 超 临 界 C O2流 体萃 取 - 红

27、外 联 用 、 超 临 界 C O2流 体 萃 取 - 质 谱 联 用等 技 术 。 S F E 法 还 可 以 与 各 种 分 离 手 段 的 联 用 , 出现 了 超 声 强 化 S F E 技 术 。 这 些 联 用 技 术 可 以 解 决单 独 采 用 S F E 法 萃 取 中 药 时 , 由 于 中 药 成 分 复 杂 、近 似 化 合 物 多 、 萃 取 物 纯 度 不 高 等 问 题 。 这 些 新 技术 对 于 促 进 超 临 界 C O2萃 取 技 术 应 用 的 发 展 具 有重 要 意 义 , 也 是 今 后 研 究 中 草 药 分 析 的 发 展 方 向之 一 。参

28、考 文 献 : 1 张 立 伟 , 毛 建 明 , 杨 频 . 超 临 界 二 氧 化 碳 流 体 萃 取 中 药 苦 参的 生 物 总 碱 J . 化 学 研 究 与 应 用 , 2 0 0 3 , 1 5 ( 1 ) : 1 2 9 - 1 3 0 . 2 许 馨 燕 , 仲 婕 , 顾 政 一 . 超 临 界 C O2法 与 酸 水 法 提 取 苦 豆 子的 比 较 研 究 J . 国 外 医 学 中 医 中 药 分 册 , 2 0 0 5 , 2 7 ( 5 ) :2 9 7 - 3 0 1 . 3 李 新 社 , 王 志 兴 . 溶 剂 提 取 和 超 临 界 流 体 萃 取 百 合

29、 中 的 秋 水仙 碱 J . 中 南 大 学 学 报 : 自 然 科 学 版 , 2 0 0 4 , 3 5 ( 2 ) : 2 4 4 -2 4 8 . 4 蔡 建 国 , 张 涛 , 陈 岚 . 超 临 界 C O2流 体 萃 取 博 落 回 总 生 物 碱的 研 究 J . 中 草 药 , 2 0 0 6 , 3 7 ( 6 ) : 8 5 2 - 8 5 4 . 5 程 建 明 , 井 山 林 . 延 胡 索 中 延 胡 索 乙 素 不 同 提 取 方 法 的 比 较研 究 J . 时 珍 国 医 国 药 , 2 0 0 6 , 1 7 ( 7 ) : 1 2 3 6 - 1 2 3

30、 7 . 6 何 扩 , 李 玉 锋 , 张 秀 媛 , 等 . 超 临 界 流 体 萃 取 银 杏 叶 黄 酮 类 物质 的 研 究 J . 山 西 食 品 工 业 , 2 0 0 5 ( 4 ) : 2 - 5 . 7 邓 丹 雯 , 郑 功 源 , 杨 安 树 . 藜 蒿 黄 酮 超 临 界 C O2( S F E - C O2) 萃取 条 件 的 研 究 J . 食 品 科 学 , 2 0 0 3 , 2 4 ( 2 ) : 9 0 - 9 2 . 8 廖 周 坤 , 徐 正 , 杨 林 . 超 临 界 流 体 萃 取 去 脂 沙 棘 果 渣 中 总 黄酮 的 工 艺 研 究 J .

31、四 川 化 工 与 腐 蚀 控 制 , 2 0 0 3 , 6 ( 6 ) : 1 - 3 . 9 梁 晓 原 , 武 正 才 , 缪 菊 莲 , 等 . 超 临 界 C O2萃 取 灯 盏 花 中 总 黄酮 成 分 的 工 艺 研 究 J . 云 南 中 医 学 院 学 报 , 2 0 0 4 , 2 7 ( 2 ) :3 4 - 3 6 . 1 0 付 玉 杰 , 施 晓 光 , 刘 晓 娜 , 等 . 超 临 界 C O2提 取 甘 草 地 上 部 分总 黄 酮 J . 植 物 研 究 , 2 0 0 7 , 2 7 ( 3 ) : 3 7 2 - 3 7 5 . 1 1 颜 继 忠 ,

32、 童 胜 强 , 陈 钢 . 超 临 界 流 体 萃 取 郁 金 中 的 挥 发 油 J . 科 技 通 报 , 2 0 0 4 , 2 0 ( 4 ) : 3 5 5 - 3 5 8 . 1 2 吴 琳 华 , 杜 霞 , 刘 红 梅 . 超 临 界 流 体 萃 取 广 西 莪 术 挥 发 油 中 - 榄 香 烯 J . 中 草 药 , 2 0 0 6 , 3 7 ( 3 ) : 3 6 8 - 3 7 0 . 1 3 吴 素 香 , 吕 圭 源 , 李 万 里 , 等 . 白 术 超 临 界 C O2萃 取 工 艺 及 萃取 物 的 化 学 成 分 研 究 J . 中 成 药 , 2 0

33、0 5 , 2 7 ( 8 ) : 8 8 5 - 8 8 8 . 1 4 聂 诗 明 , 张 桂 芝 , 张 鹏 涛 . 超 临 界 C O2萃 取 当 归 油 的 工 艺 研究 J . 中 药 材 , 2 0 0 5 , 2 8 ( 3 ) : 2 2 6 - 2 2 7 . 1 5 邱 琴 , 崔 兆 杰 , 张 国 英 , 等 . 超 临 界 C O2流 体 萃 取 法 和 水 蒸 气蒸 馏 法 提 取 青 木 香 挥 发 油 化 学 成 分 的 研 究 J . 山 东 大 学 学报 : 理 学 版 , 2 0 0 5 , 4 0 ( 1 ) : 1 0 3 - 1 0 8 . 1 6

34、 马 燮 , 杨 郭 , 杨 聪 , 等 . 超 临 界 C O2萃 取 柴 胡 茎 、 叶 中 挥 发 油的 实 验 研 究 J . 应 用 化 工 , 2 0 0 6 , 3 5 ( 1 0 ) : 7 7 7 - 7 7 8 . 1 7 梁 呈 元 , 李 维 林 , 夏 冰 , 等 . 薄 荷 油 超 临 界 C O2萃 取 条 件 的 优化 和 筛 选 J . 植 物 资 源 与 环 境 学 报 , 2 0 0 6 , 1 5 ( 4 ) : 3 8 - 4 1 . 1 8 谢 建 春 , 孙 宝 国 , 郑 福 平 , 等 . 荆 条 叶 精 油 的 C O2超 临 界 流 体萃

35、取 工 艺 研 究 J . 中 药 材 , 2 0 0 5 , 2 8 ( 1 2 ) : 1 1 0 0 - 1 1 0 3 . 1 9 李 艳 辉 , 易 进 海 , 官 艳 丽 , 等 . 超 临 界 萃 取 川 芎 精 油 的 G C -M S 分 析 J . 分 析 试 验 室 , 2 0 0 7 , 2 6 ( 5 ) : 1 0 6 - 1 0 8 . 2 0 刘 红 梅 , 张 明 贤 . 白 芷 中 香 豆 素 类 成 分 的 超 临 界 流 体 萃 取 和G C M S 分 析 J . 中 国 中 药 杂 志 , 2 0 0 4 , 2 9 ( 3 ) : 2 4 1 -

36、2 4 4 . 2 1 李 晓 光 , 高 勤 , 翁 文 , 等 . 超 临 界 C O2萃 取 广 东 海 风 藤 木 脂 素成 分 工 艺 研 究 J . 中 药 材 , 2 0 0 6 , 2 9 ( 1 0 ) : 1 0 9 6 - 1 0 9 7 . 2 2 聂 江 力 , 裴 毅 , 祖 元 刚 . 北 五 味 子 果 实 超 临 界 C O2萃 取 工 艺的 研 究 J . 植 物 研 究 , 2 0 0 5 , 2 5 ( 2 ) : 2 1 3 - 2 1 5 . 2 3 童 胜 强 , 颜 继 忠 , 钟 朝 康 , 等 . 超 临 界 流 体 C O2提 取 虎 杖

37、中 的有 效 成 分 J . 应 用 化 工 , 2 0 0 6 , 3 5 ( 3 ) : 2 0 8 - 2 0 9 . 2 4 未 作 君 , 林 立 , 倪 晋 仁 . 超 临 界 C O2流 体 萃 取 大 黄 游 离 蒽 醌的 研 究 J . 高 校 化 学 工 程 学 报 , 2 0 0 6 , 2 0 ( 2 ) : 1 9 7 - 2 0 2 . 2 5 陈 钧 , 王 俊 , 杨 克 迪 , 等 . 超 临 界 C O2萃 取 薯 蓣 皂 苷 元 的 研 究 J . 江 苏 大 学 学 报 : 自 然 科 学 版 , 2 0 0 3 , 2 4 ( 3 ) : 1 - 4

38、. 2 6 华 小 黎 , 陈 东 升 . 菝 葜 超 临 界 C O2萃 取 物 中 薯 蓣 皂 苷 元 的 含量 测 定 J . 中 药 材 , 2 0 0 6 , 2 9 ( 4 ) : 3 3 9 - 3 4 0 . 2 7 全 灿 , 李 淑 芬 , 田 松 江 . 超 临 界 流 体 萃 取 脱 除 人 参 中 痕 量 有机 氯 农 药 J . 化 学 工 程 , 2 0 0 6 , 3 4 ( 1 ) : 1 - 4 . 2 8 李 欢 欣 , 赵 春 杰 , 沈 艳 霞 . 超 临 界 流 体 萃 取 法 净 化 黄 芪 中 有机 氯 农 药 的 研 究 J . 中 国 药 学

39、 杂 志 , 2 0 0 5 , 4 0 ( 1 7 ) : 1 3 3 5 -1 3 3 8 . 2 9 张 晖 芬 , 赵 春 杰 . 熟 地 黄 中 重 金 属 超 临 界 C O2净 化 技 术 研 究 J . 药 物 分 析 杂 志 , 2 0 0 5 , 2 5 ( 8 ) : 8 9 5 - 8 9 8 . 3 0 赵 春 杰 , 张 晖 芬 , 陈 静 , 等 . 黄 芪 中 重 金 属 超 临 界 C O2净 化 技术 研 究 J . 沈 阳 药 科 大 学 学 报 , 2 0 0 4 , 2 1 ( 5 ) : 3 8 1 - 3 8 4 . 3 1 张 晖 芬 , 赵 春 杰 . 淫 羊 藿 中 重 金 属 超 临 界 C O2流 体 净 化 技 术研 究 J . 中 南 药 学 , 2 0 0 5 , 3 ( 5 ) : 2 5 9 - 2 6 1 .福 建 中 医 学 院 学 报 第 1 8 卷6 2

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