1、 第 27卷 第 5期 硅 酸 盐 通 报 Vol. 27 No. 52008年 10月 BULLETIN OF THE CH INESE CERAM IC SOC IETY October, 2008 常 用 颜 填 料 在 光 反 射 涂 料 中 的光 热 性 能 和 附 着 力 研 究靳 涛 1 ,刘 立 强 1 ,李 德 华 2(1. 山 东 科 技 大 学 材 料 学 院 ,青 岛 266510; 2. 山 东 科 技 大 学 理 学 院 ,青 岛 266510)摘 要 :金 红 石 型 TiO2 的 折 射 率 为 2. 8,是 一 种 常 用 颜 料 ,具 有 很 高 的 遮 盖
2、 力 和 优 良 的 光 学 反 射 性 。 对 影 响 遮 盖 力 因素 进 行 分 析 ,结 合 湿 附 着 力 测 定 ,确 定 了 TiO2等 颜 填 料 的 CPVC量 ,分 析 了 TiO2、 滑 石 粉 、 立 德 粉 等 颜 料 的 反 射 性能 ,并 结 合 实 验 验 证 了 反 射 隔 热 的 综 合 效 果 ,比 较 了 含 几 种 常 用 填 料 涂 层 的 透 射 性 能 。关 键 词 :反 射 涂 料 ; 透 射 ; 遮 盖 力 ; 湿 附 着 力 ; 颜 填 料中 图 分 类 号 : TB3 文 献 标 识 码 : A 文 章 编 号 : 100121625 (
3、2008) 0521059204O ptica l and Therma l In sula tion Properties of Conven tiona lP igm en ts and F illers in Reflecting Coa tingsJ IN Tao1 , L IU L i2qiang1 , L I D e2hua2(1. College of Material Science and Engineering, Shandong University of Science and Technology, Q ingdao 266510, China;2. College
4、of Science, Shandong University of Science and Technology, Q ingdao 266510, China)Abstract: Titanium dioxide ( rutile) is a p igment in common use whose refractive index is 2. 8 and hashigh hiding power and excellent op tics reflectivity. The CPVCs of TiO2 and the others were ascertained byanalyzing
5、 the factors which affected the hiding power and combining the mensuration of the wet adhesion.The reflecting ability of the p igment was analyzed, such as TiO2 , talcum powder, lithopone, and theintegrated reflection and heat insulation effect was validated by experiment. The differences of the ela
6、sticcoats transm ission p roperties were analyzed which were p roduced by a few of fillers in common use.Key words: reflected coatings; transm ission; hiding power; wet adhesion; p igments and fillers基 金 项 目 :教 育 部 “ 新 世 纪 优 秀 人 才 支 持 计 划 ” ( 2005 290)资 助 项 目 ;国 防 预 研 基 金 项 目 (51447020105QT6903)作 者
7、简 介 :靳 涛 (19722) ,男 ,在 读 博 士 ,讲 师 . 主 要 从 事 高 分 子 材 料 专 业 教 学 和 研 究 . E2mail: jintao sdust. edu. cn1 引 言当 今 ,各 国 十 分 重 视 节 能 问 题 ,建 筑 能 耗 占 总 能 耗 相 当 大 的 比 重 ,隔 热 保 温 涂 料 可 对 建 筑 物 的 维 护 结 构实 施 隔 热 、 保 温 、 减 少 外 部 过 多 能 量 进 入 ,降 低 被 覆 空 间 或 物 体 表 面 及 内 部 温 度 和 内 部 能 量 的 损 失 ,从 而 降 低空 调 的 使 用 频 率 。 目
8、 前 ,采 用 隔 热 保 温 涂 料 已 成 为 节 约 能 源 的 一 项 重 要 措 施 。 美 国 帕 瑞 克 ( Parex) 、 专 威 特(D ryvit)公 司 生 产 的 外 墙 保 温 涂 料 ,集 隔 热 、 保 温 、 防 水 和 装 饰 功 能 为 一 体 ,在 国 外 应 用 已 有 30余 年 。反 射 型 隔 热 涂 料 研 究 得 最 多 ,其 研 制 的 基 本 依 据 是 :太 阳 热 能 绝 大 部 分 处 于 400 1800 nm范 围 ,在 该 波长 范 围 内 ,反 射 率 越 高 ,涂 层 的 隔 热 效 果 就 越 好 1, 2 。 通 过
9、选 择 合 适 的 树 脂 、 金 属 或 金 属 氧 化 物 颜 填 料 及 生1060 试 验 与 技 术 硅 酸 盐 通 报 第 27卷产 工 艺 ,可 制 得 高 反 射 率 的 涂 层 ,反 射 太 阳 热 能 ,以 达 到 隔 热 的 目 的 。 与 反 射 率 相 关 的 因 素 325 主 要 有 :颜 料的 颜 色 、 光 泽 、 遮 盖 力 、 PVC、 粒 径 大 小 及 分 布 、 形 状 、 聚 集 状 态 、 分 散 度 等 。 对 CPVC的 确 定 目 前 还 未 见 好 的方 法 ,对 透 射 深 度 的 确 定 还 没 有 理 论 方 面 的 文 献 ,本
10、文 主 要 通 过 湿 附 着 力 的 方 法 对 CPVC进 行 确 定 ,另 外 利用 光 学 原 理 进 行 计 算 和 实 验 验 证 透 射 深 度 ,为 反 射 型 隔 热 涂 料 的 设 计 提 供 理 论 依 据 。2 实 验2. 1 实 验 原 料300 g弹 性 纯 丙 乳 液 4700, 0. 5 g分 散 剂 3204, 3. 0 g增 稠 剂 HEC, 0. 5 g消 泡 剂 F2111, 1. 5 g润 湿 剂PE110, 0. 5 g DSX2200, 1. 5 g增 塑 剂 DOP, 2. 5 g成 膜 助 剂 酯 醇 212, 2. 0 g乙 二 醇 , 1.
11、 0 g消 泡 剂 A10,适 量 的 润湿 剂 188 A和 分 散 剂 H100等 属 工 业 级 (青 岛 益 群 涂 料 有 限 公 司 提 供 ) , 260 g的 水 和 适 量 颜 填 料 (钛 白 粉 、 滑石 粉 、 重 质 碳 酸 钙 、 高 岭 土 、 立 德 粉 )等 属 工 业 级 ;荧 光 粉 ,深 圳 市 宝 安 区 大 浪 永 辉 金 属 粉 材 料 公 司 提 供 。2. 2 仪 器国 华 JJ21精 密 电 力 搅 拌 器 , QXD刮 板 细 度 计 , JA5003电 子 分 析 天 平 , KCM 2X4Y研 磨 分 散 机 , TT260数 字涂 层
12、 测 厚 仪 ,反 射 隔 热 效 果 测 试 装 置 (自 制 ) ,一 套 QTG涂 布 器 、 QZP黑 白 格 遮 盖 力 测 定 板 (天 津 永 利 达 试 验及 有 限 公 司 产 )及 其 它 辅 助 设 备 。2. 3 测 隔 热 效 果 装 置图 1 测 量 反 射 隔 热 综 合 效 果 的 装 置Fig. 1 The device measuring the integration effectof reflecting and heat insulation测 量 反 射 隔 热 综 合 效 果 的 装 置 如 图 1所 示 。 测 隔 热 反 射综 合 效 果 时
13、,颜 填 料 量 以 = 0. 8配 制 ,将 涂 料 分 别 在 玻 璃 上制 得 涂 层 ,厚 度 为 2. 5 m,放 置 在 自 制 的 隔 热 装 置 中 测 量 反 射隔 热 综 合 效 果 (见 表 2)。 其 中 纸 盒 的 尺 寸 为 150 mm 145 mm 75 mm,纸 盒 壁 厚 为 4 mm,盒 体 以 泡 沫 塑 料 隔 热 层 包 ,厚 度为 15 mm。 将 涂 层 向 上 置 于 盒 中 部 ,将 热 电 偶 测 温 仪 的 探 头 置于 涂 层 上 和 样 品 玻 璃 的 背 面 处 ,盒 上 方 处 固 定 以 250 W 碘 钨灯 模 拟 太 阳 光
14、 源 进 行 加 热 (碘 钨 灯 的 光 谱 类 似 太 阳 光 谱 ) , 40m in后 ,观 察 样 品 的 温 度 ,分 别 记 录 样 品 玻 璃 背 面 和 涂 层 处 温度 ,求 得 相 应 的 温 差 ,分 析 其 反 射 隔 热 性 能 。2. 4 CPVC对 湿 附 着 力 的 影 响颜 料 体 积 浓 度 ( PVC) 6 定 义 为 在 涂 料 的 干 膜 中 颜 填 料 所 占 的 体 积 比 ,单 一 颜 料 的 临 界 体 积 浓 度 CPVC定 义 为 有 足 够 基 料 刚 好 填 充 满 颜 填 料 粒 子 间 隙 时 的 颜 料 体 积 浓 度 ,对 比
15、 颜 料 体 积 浓 度 定 义 为 : = PVCCPVC (1) 是 反 应 涂 料 特 性 的 一 个 重 要 参 数 ,许 多 性 质 会 随 其 变 化 而 变 化 ,如 光 泽 、 遮 盖 力 、 湿 附 着 力 等 729 。按 体 积 百 分 数 配 制 颜 填 料 的 PVC的 含 量 分 别 是 :滑 石 粉 按 47% , 48% , 49% , 50% , 51% ;高 岭 土 按48% , 49% , 50% , 51% , 52% ;立 德 粉 按 58% , 59% , 60% , 61% , 62% ;碳 酸 钙 按 59% , 60% , 61% , 62%
16、, 63% ;TiO2 按 64% , 65% , 66% , 67% , 68%等 几 组 样 品 ,在 洗 净 的 载 玻 璃 片 上 分 别 涂 膜 。 湿 附 着 力 测 定 时 ,先 将 涂层 已 充 分 固 化 的 样 板 按 GB9286288划 格 试 验 ,用 刀 具 划 间 距 为 2 mm,切 割 数 为 6条 ,将 漆 膜 划 穿 。 然 后 把 样板 浸 入 蒸 馏 水 中 ,每 隔 一 段 时 间 取 出 ,用 吸 水 纸 将 其 表 面 揩 干 ,稍 等 后 ,贴 上 3M600型 粘 胶 带 (符 合 GB9286 漆 膜 的 划 格 试 验 中 对 胶 带 要
17、 求 )。 然 后 迅 速 拉 开 ,观 察 并 记 录 漆 膜 脱 落 程 度 。2. 5 透 射 深 度 的 理 论 计 算介 质 密 度 如 果 能 做 到 理 论 上 均 匀 ,则 光 散 射 很 小 ;相 对 于 透 射 光 ,与 反 射 光 比 较 ,吸 收 率 一 般 都 很 小 ,如果 不 考 虑 吸 收 和 散 射 等 能 量 的 损 耗 ,则 能 量 在 入 射 光 和 折 射 光 中 重 新 分 配 ,总 能 量 不 变 ,下 面 考 虑 光 波 的 电场 强 度 垂 直 入 射 面 的 情 况 。 从 菲 涅 尔 公 式 :第 5期 靳 涛 等 :常 用 颜 填 料 在
18、 反 射 涂 料 中 的 光 热 性 能 研 究 1061 r = n1 cos 1 - n2 cos 2n1 cos 1 + n2 cos 2r = n2 cos 2 - n1 cos 1n2 cos 2 + n1 cos 1(2)( r 2振 幅 反 射 比 , 1 2入 射 角 , 2 2折 射 角 ,根 据 折 射 定 律 可 由 1 求 出 , n1 , n2介 质 折 射 率 , 2电 场 强 度 平 行入 射 面 的 分 量 , 2电 场 强 度 垂 直 入 射 面 的 分 量 )可 求 出 垂 直 入 射 时 反 射 率 的 公 式 :r = r = ( n2 - n1n2 +
19、 n1) 2 (3)可 见 两 介 质 的 折 射 率 差 越 大 ,反 射 率 越 高 。折 射 波 能 量 表 达 式 : Et = Et0 eiw t exp ( - kt ilk t r) (4)而 kt lk t r = kt ( xcos 2 + zcos 2 ) (5)结 合 折 射 定 律 可 得 : cos 2 = 1 - ( n1 cos 1n2) 2 (6)令 n = n2 / n1 ,则 Et = Et0 eiw t exp ( - ikt x sin 1 /n) exp ( - kt z n2 - sin2 1 / n) (7)( Et 2折 射 波 的 能 量 ,
20、w 2频 率 , kt = 2 / 2折 射 波 失 , lk t 2折 射 波 法 向 单 位 失 量 , r2传 播 空 间 任 意 点 的 失 径 , x2介 质 边 界 方 向 )。 光 波 从 一 中 介 质 进 入 另 一 种 介 质 中 ,会 沿 着 入 射 面 上 的 介 质 边 界 x方 向 传 播 ,而 振 幅 随 离界 面 的 距 离 Z而 衰 减 ,根 据 能 量 守 恒 可 知 ,沿 Z增 大 的 方 向 ,振 幅 应 该 愈 来 愈 小 ,为 此 一 般 习 惯 取 其 振 副 减小 到 分 界 面 处 振 幅 的 1 /e时 ,定 为 电 磁 波 在 第 二 介
21、质 中 的 穿 透 深 度 ,可 设 此 深 度 为 Z0 ,则 有 :kt Z0 n2 - sin2 1 /n = 1 (8)Z0 = nkt 1n2 - sin2 1(9)其 中 , n2 = np p + nb b (10)( np 2颜 填 料 的 折 射 率 : TiO2 的 折 射 率 为 2. 8,碳 酸 钙 的 折 射 率 为 1. 65,立 德 粉 的 折 射 率 为 1. 84,滑 石 粉 的折 射 率 为 1. 59,高 岭 土 的 折 射 率 为 1. 56, p 2颜 填 料 的 体 积 分 数 ; nb 2成 膜 基 料 纯 丙 乳 液 的 折 射 率 为 1. 4
22、8, b 2成 膜 基 料 的 体 积 分 数 , 2其 他 助 剂 的 加 入 而 产 生 的 校 正 系 数 (0. 5 0. 85) ,理 论 计 算 时 都 取 0. 5,空 气 折射 率 n1 = 1,所 以 涂 层 折 射 率 n2 = n)。3 结 果 与 讨 论3. 1 CPVC对 湿 附 着 力 的 影 响 :图 2 CPVC对 湿 附 着 力 的 影 响Fig. 2 The CPVC s effect on wet adhesionCPVC对 湿 附 着 力 的 影 响 见 图 2。 从 图 2可 得 到 :CPVC的 实 验 值 分 别 为 66% , 60% , 61%
23、 , 49% , 50% ,湿附 着 力 在 CPVC处 出 现 突 变 ,这 是 因 为 空 隙 率 、 吸 水 率和 水 汽 透 过 率 在 CPVC处 都 迅 速 增 高 ,由 于 水 分 子 是 极性 分 子 ,通 过 色 散 力 和 诱 导 力 的 作 用 会 与 基 材 上 的 活 性点 产 生 作 用 ,吸 附 在 基 材 上 ,水 分 子 的 介 入 使 得 涂 层 和基 材 之 间 平 衡 破 坏 ,因 而 湿 附 着 力 会 发 生 突 变 ,含 各 颜填 料 的 涂 层 都 是 在 超 过 各 自 的 CPVC值 后 湿 附 着 力 降低 为 5级 或 6级 。3. 2
24、透 射 深 度 分 析根 据 公 式 (1)按 = 0. 8配 制 涂 料 。 在 玻 璃 载 玻 片上 贴 上 一 层 双 面 胶 ,上 面 覆 一 层 荧 光 粉 ,然 后 用 工 字 涂 布 器 在 荧 光 粉 上 刷 一 层 涂 料 层 (待 完 全 实 干 后 用 测 厚仪 测 量 厚 度 ,每 一 种 颜 填 料 涂 料 制 备 4个 涂 层 样 品 ,厚 度 分 别 为 0. 40 m, 0. 45 m , 0. 50 m, 0. 55 m。 以波 长 在 可 见 光 区 及 近 红 外 区 (0. 32 2. 5 m)的 碘 钨 灯 以 30入 射 ,透 射 光 线 射 到 荧
25、 光 粉 上 会 发 出 荧 光 ,发 光1062 试 验 与 技 术 硅 酸 盐 通 报 第 27卷处 所 在 的 深 度 可 作 为 透 射 深 度 ,用 公 式 (9)计 算 理 论 透 射 深 度 ,结 果 见 表 1。表 1 添 加 不 同 颜 填 料 的 涂 层 透 射 深 度Tab. 1 The va lue of coa t tran sm ission depth f illed in the d ifferen t p igm en ts and f illersTiO2 L ithopone Calcium carbonate Talc KaolinMax dep th
26、Z0 / m 0. 45 0. 50 0. 50 0. 50 0. 55Theroetical value 0. 4139 0. 4333 0. 4391 0. 4491 0. 4832从 表 1中 可 知 ,添 加 不 同 的 颜 填 料 的 涂 层 ,透 射 深 度 的 实 验 值 要 比 理 论 值 略 大 ,这 是 因 为 理 论 模 型 是 一种 简 化 模 型 ,只 考 虑 了 折 射 率 这 个 主 要 影 响 因 素 ,对 于 粒 度 分 布 、 分 散 程 度 、 颗 粒 形 状 等 都 未 考 虑 ,而 这 些 都会 影 响 对 光 散 射 和 吸 收 ,影 响 折 射 光
27、 线 的 强 度 和 透 射 深 度 ;另 外 ,也 没 有 考 虑 颜 填 料 和 基 料 及 各 种 助 剂 的 适配 性 ;此 外 ,用 同 一 个 校 正 系 数 也 在 一 定 程 度 减 少 了 差 别 。 而 实 验 值 是 受 各 种 因 素 制 约 ,这 也 与 刷 涂 工 艺 和方 法 所 应 起 的 涂 层 厚 度 有 关 。 通 过 实 验 值 和 理 论 值 的 比 较 可 得 出 如 下 结 论 :理 论 模 型 的 计 算 是 合 理 的 ,实 验值 和 理 论 值 都 描 述 了 相 同 的 规 律 :透 射 深 度 大 小 与 介 质 特 性 有 关 ,其 中
28、 起 决 定 作 用 的 是 颜 填 料 的 折 射 率 。 如各 种 涂 层 透 射 深 度 实 验 测 定 值 如 下 :含 TiO2 的 涂 层 为 0. 45 m ,含 立 德 粉 、 碳 酸 钙 、 滑 石 粉 涂 层 透 射 深 度 值相 同 都 为 0. 50 m、 高 岭 土 涂 层 为 0. 55 m,这 主 要 是 因 为 含 TiO2 的 涂 层 对 光 线 的 反 射 最 强 ,使 得 折 射 光 线的 能 量 减 弱 最 多 的 缘 故 ,而 高 岭 土 填 料 的 折 射 率 最 小 10 ,对 光 线 的 反 射 和 散 射 最 弱 ,因 而 透 射 深 度 最
29、大 。3. 4 反 射 隔 热 效 果 验 证表 2 反 射 隔 涂 层 的 热 温 差 值Tab. 2 The tem pera ture d ifference va lue of the reflecting and hea t in sula tion coa tingTiO2 L ithopone Calcium carbonate Talc KaolinUpper temperature / 53 56 58 60 61Lower temperature / 45 50 53 56 57Temperature / 8 6 5 4 4表 2为 反 射 隔 热 温 差 测 量 值 。
30、要 制 得 良 好 反 射 隔 热 涂 料 ,最 主 要 是 要 选 择 较 大 折 射 率 的 颜 填 料 ,这 一 点可 通 过 反 射 隔 热 温 差 值 的 大 小 反 映 出 来 ,如 表 2: TiO2 的 涂 层 的 上 下 温 差 为 8 ,含 立 德 粉 涂 层 为 6 、 含 碳酸 钙 涂 层 为 5 、 滑 石 粉 、 高 岭 土 涂 层 都 为 4 ,涂 层 上 表 面 的 温 度 主 要 反 应 了 对 光 反 射 能 力 的 大 小 ,对 光 反射 越 强 温 度 越 低 ,而 背 面 温 度 是 反 应 了 反 射 隔 热 的 综 合 效 果 ,如 TiO2 的
31、涂 层 背 面 温 度 最 低 为 45 ,其 次 是立 德 粉 50 ,可 见 TiO2 和 立 德 粉 是 制 备 反 射 隔 热 涂 料 较 好 的 颜 填 料 。4 结 论(1)湿 附 着 力 在 CPVC处 出 现 突 变 ,含 各 颜 填 料 的 涂 层 都 是 在 超 过 各 自 的 CPVC值 后 ,湿 附 着 力 降 低 为5级 或 6级 ,通 过 湿 附 着 力 方 法 可 用 来 确 定 CPVC值 。(2)通 过 透 射 深 度 理 论 计 算 和 实 验 ,结 合 反 射 隔 热 效 果 实 验 验 证 ,表 明 TiO2 和 立 德 粉 是 反 射 隔 热 涂 料
32、中较 好 的 颜 填 料 。 在 理 论 计 算 中 提 出 的 介 质 Z0、 n2 计 算 公 式 ,通 过 实 验 验 证 了 其 理 论 模 型 ,虽 然 存 在 误 差 ,但仍 和 实 验 值 变 化 规 律 符 合 。参 考 文 献 1 廖 廷 彪 . 光 学 原 理 与 应 用 M . 北 京 :电 子 工 业 出 版 社 , 2006, 10 (1) : 38251. 2 张 建 奇 ,方 小 平 . 红 外 物 理 M . 西 安 :西 安 电 子 科 技 大 学 出 版 社 , 2004, 6 (1) : 51262. 3 杜 国 华 ,龚 家 竹 ,韩 小 刚 . 金 红
33、 石 型 二 氧 化 钛 在 涂 料 中 遮 盖 力 影 响 因 素 J . 涂 料 工 业 , 2005, 35 (1) : 14218. 4 杨 宗 志 . 粉 体 粒 度 对 涂 料 性 能 的 影 响 J . 现 代 涂 料 与 涂 装 , 2006, 1 (6) : 27229.(下 转 第 1075页 )第 5期 郑 占 申 等 :银 2铜 离 子 复 合 海 泡 石 制 备 抑 菌 粉 体 的 研 究 1075 粉 碎 工 序 中 ,如 粉 末 粒 度 过 粗 ,造 成 喷 涂 效 率 低 ,成 膜 易 产 生 桔 皮 ,影 响 光 泽 ;粉 末 粒 度 过 细 ,贮 存 时 易
34、 结 团 ,且 粉 末 流 出 性 差 ,涂 装 上 粉 率 低 ,造 成 涂 膜 缺 陷 。 因 此 粉 料 粒 径 宜 控 制 在 10 80 m之 间 ,且 80%的 粒 子 应控 制 在 20 60 m之 间 。表 1 不 同 粒 度 颗 粒 所 占 体 积 百 分 比Tab. 1 D ifferen t particle size of volum e fraction% 10 25 50 75 90 m 2. 275 5. 021 9. 764 19. 05 35. 15表 2 从 0. 375 m到 2000 m的 粒 径 分 析Tab. 2 The ana lyse of d
35、ifferen t particle size from 0. 375 m to 2000 mVolume Average particle size Median particle size Peak particle size100% 15. 63 m 9. 764 m 9. 370 m由 图 7及 表 1、 2可 知 ,颗 粒 的 平 均 粒 径 为 15. 63 m ,达 到 了 要 求 的 粒 度 ,所 以 此 粒 度 粉 料 可 应 用 于 涂 料等 的 掺 加 料 。4 结 论(1)用 银 铜 比 为 1 1配 比 的 溶 液 制 得 抑 菌 剂 ,可 得 到 较 好 的 抑 菌
36、 效 果 。(2)抑 菌 剂 加 入 量 会 影 响 抑 菌 效 果 ,增 大 抑 菌 剂 加 入 量 ,其 抑 菌 效 果 明 显 增 大 。(3)抑 菌 剂 的 煅 烧 温 度 在 500 1000 区 间 对 抑 菌 剂 的 抑 菌 效 果 影 响 变 化 不 大 ,在 700 时 效 果 较 好 ,选 择 此 温 度 对 抑 菌 剂 进 行 煅 烧 。参 考 文 献 1 刘 维 良 . 纳 米 载 银 抑 菌 粉 体 材 料 的 制 备 与 工 艺 性 能 J . 中 国 陶 瓷 , 2000, 37 (1) : 123. 2 陆 春 华 ,倪 亚 茹 ,许 仲 梓 ,等 . 无 机
37、抑 菌 材 料 及 其 抑 菌 机 理 J . 南 京 工 业 大 学 学 报 , 2003, 25 (1) : 1072110. 3 Thurman R B, Gerba C P. The molecular mechanism s of copper and silver ion disinfection of bacteria and viruses. CRC critical review in environ J . Control, 1989, (18) : 2952315. 4 李 晓 英 . 抑 菌 剂 及 抑 菌 材 料 的 应 用 J . 中 国 塑 料 , 2001, 1
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