1、1容 量 分 析 习 题1 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？2下列数据中包含几位有效数字：（1）0. 0251 （2）2180 （3）1.810-5 （4）pH =2.50 3 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？4基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？5什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。例 求 0.1000mol/L-1NaOH 标准溶液对 H2C2O4的滴定度.6计算下列溶液的滴定度，以 g/mL 表示：（1）以 0.2015 mol/LHCl 溶液，用来测定 Na2CO3, NH3；（2）以 0.1896 NaOH 溶液，用来测定 HN
2、O3, CH3COOH。7. 写出下列物质在水溶液中的质子条件： (1)NH 4HCO3； (2) (NH4)2HPO4； (3) NH4H2PO4。8用 NaOH 溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃? 分别应采用何种指示剂指示终点?H 2S04 H2S03 H2C204 H2C03 H3P049用蒸馏法测定 NH3含量，可用过量 H2SO4吸收，也可用 H3B03吸收，试对这两种分析方法进行比较。10有一溶液，可能是 Na3P04、Na 2HP04、NaH 2P04、或他们的混合物，如何判断其组分，并测定各组分的含磷量？说明理由11已知琥珀酸(CH 2COOH)2(以 H2A 表示)
3、的 pKal =4.19，pKb1=5.57。试计算在 pH4.88 和500 时 H2A、HA -和 A2-的分布系数 2、 1和 0。若该酸的总浓度为 0.01molL-1，求pH4.88 时的三种形式的平衡浓度。12. 称取 25.00g 土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有 100.0mLNaOH 溶液的圆盘以吸收 C02，48h 后吸取 25.00mLNaOH 溶液，用 13.58mL 0.115 6 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞终点。空白试验时 25.00mLNaOH 溶液需 25.43 mL 上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放 C02的速度，以 mg C02g
4、(土壤)h表示。13. 一份 1.992g 纯酯试样，在 25.00 mL 乙醇-KOH 溶液中加热皂化后，需用 14.73mL 0.3866molL-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚绿终点。25.00 mL 乙醇-KOH 溶液空白试验需用34.54mL 上述酸溶液。试求酯的摩尔质量。214. 有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样 55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90moll-1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的 NaOH 溶液 14.71 mL 滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一 OH。15EDTA 与金属离子的配
5、合物有哪些特点？16掩蔽的方法有哪些？各运用于什么场合？为防止干扰，是否在任何情况下都能使用掩蔽方法？17用 EDTA 滴定含有少量 Fe3+的 Ca2+和 Mg2+试液时，用三乙醇胺、KCN 都可以掩蔽 Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定有少量 Fe3+存在的 Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN 则不能掩蔽？请说明理由？18若配制 EDTA 溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？（1） 以 CaCO3为基准物质标定 EDTA 溶液，用所得 EDTA 标准溶液滴定试液中的 Zn2+，以二甲酚橙为指示剂；（2） 以金属锌为基准物质，二甲
6、酚橙为指示剂标定 EDTA 溶液。用所得 EDTA 标准溶液滴定试液中 Ca2+的含量；（3）以金属锌为基准物质，铬黑 T 为指示剂标定 EDTA 溶液。用所得 EDTA 标准溶液滴定试液中 Ca2+的含量。19称取 1.032g 氧化铝试样，溶解后移入 250mL 容量瓶，稀释至刻度。吸取 25.00mL，加入 TAl2O3=1.505mg/mL 的 EDTA 标准溶液 10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用 Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗 Zn(OAc)2标准溶液 12.20mL。已知 1mL Zn(OAc)2溶液相当于 0.6812mL EDTA 溶液。求试样中
7、Al2O3的质量分数。20分析含铜、锌、镁合金时，称取 0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成 100mL 试液。吸取 25.00mL，调至 pH=6，用 PAN 作指示剂，用 0.05000molL-1 EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去 37.30mL。另外又吸取 25.00mL 试液，调至 pH=10.0，加 KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA 溶液滴定 Mg2+，用取 4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度 EDTA 溶液滴定，用去 13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。21称取含 Fe2O3和 Al2O3试样 0.2015g，溶解后，在 pH=2.0 时以磺
8、基水杨酸为指示剂，加热至 50左右，以 0.02008 molL-1 的 EDTA 滴定至红色消失，消耗 EDTA15.20mL。然后加入上述 EDTA 标准溶液 25.00mL，加热煮沸，调节 pH= 4.5，以 PAN 为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去 8.16mL。计算试样中 Fe2O3和 Al2O3的质量分数。22分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样 1.936g，溶于 HNO3溶液后，用容量瓶配成100.0mL 试液。吸取该试液 25.00mL，调至 pH 为 1，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02479 molL-1 EDTA 溶液滴定，消
9、耗 25.67mL，然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节 pH=5.0，继续用上述 EDTA 滴定，又消耗 EDTA24.76mL。加入邻二氮菲，置换出 EDTA 配合物中的 Cd2+，然后用 0.02174molL-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离 EDTA，消耗 6.76mL。计算合金中铅、3铋和镉的质量分数。23称取含锌、铝的试样 0.1200g，溶解后调至 pH 为 3.5，加入50.00mL0.02500molL-1 EDTA 溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时 pH 为5.5，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02000molL-1标准锌溶液滴定至红色，用去 5.08mL。加足量
10、 NH4F，煮沸，再用上述锌标准溶液滴定，用去 20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。24盐酸羟氨(NH 2OHHCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取 20.00 mL KBrO3溶液与 KI反应，析出的 I2用 0.1020 mol.L-1 Na2S2O3滴定，需用 19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的 NH2OH.HCl？25称取含 KI 之试样 1.000g 溶于水。加 10.00 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的 I2，冷却后，加入过量 KI 溶液与剩余的 KIO3反应。析出的 I2需用21.14 mL 0.10
11、08 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中 KI 的质量分数。26 有硅酸盐试样 1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到 Fe2O3 + Al2O3 沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将 Fe3+还原成 Fe2+后，用 0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7 溶液滴定至终点时用去 25.00 mL。试样中 FeO 及 Al2O3 的质量分数各为多少？27称取含有 As2O3与 As2O5的试样 1.500 g，处理为含 AsO33-和 AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以 0.05000 mol.L-1 碘溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。将此溶液
12、用盐酸调节至酸性并加入过量 KI 溶液，释放出的 I2 再用 0.3000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗 30.00mL。计算试样中 As2O3与 As2O5的质量分数。 28分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含 Na2S9H2O 外，还含 Na2S2O35H2O 有，取此试样 10.00 g 配称 500 mL 溶液。（1）测定 Na2S9H2O 和 Na2S2O35H2O 的总量时，取试样溶液 25.00 mL，加入装有 50 mL 0.05250 mol.L-1 I2 溶液及酸的碘量瓶中，用 0.1010mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的 I2，计用去 1
13、6.91 mL。（2）测定 Na2S2O35H2O 的含量时，取 50 mL 试样溶液，用 ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S 后，取滤液的一半，用 0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中 Na2S2O3的计用去 5.65 mL。由上述实验结果计算原试样中 Na2S9H2O 及 Na2S2O35H2O 的质量分数, 并写出其主要反应。29称取含有 PbO 和 PbO2的混合试样 1.234 g，用 20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4溶液处理，此时 Pb()被还原为 Pb()，将溶液中和后，使 Pb2+定量沉淀为 PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以 0.04
14、000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用相同浓度 KMnO4溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。计算试样中 PbO 和 PbO2的质量分数。30移取 20.00mL HCOOH 和 HOAc 的混合试液，以 0.1000molL-1NaOH 滴定至终点时，共消耗 25.00mL。另取上述试液 20.00mL，准确加入 0.02500molL-1KMnO4强碱性溶液75.00mL。使 KMnO4 与 HCOOH 反应完全后，调节至酸性，加入 0.2000molL-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的 MnO4-及 MnO42-岐化生成的 M
15、nO4-和 MnO2全部还原为 Mn2+，剩余的 Fe2+溶4液用上述 KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗 24.00mL。计算试液中 HCOOH 和 HOAc 的浓度各为多少？31在仅含有 Al3+的水溶液中，加 NH3-NH4Ac 缓冲溶液使 pH 为 9.0，然后加入稍过量的 8-羟基喹啉，使 Al3+定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤并洗去过量的 8-羟基喹啉，然后将沉淀溶于 HCl 溶液中，用 15.00mL0.1238 molL-1KBrO3-KBr 标准溶液处理，产生的 Br2与8-羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后，再加入过量的 KI，使其与剩余的 Br2反应生成I2， 最后用
16、0.1028 molL-1Na2S2O3标准溶液滴定析出的 I2，用去 5.45mL。计算试液中铝的质量（以 mg 表示） 。32. 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确 10.00g 称取试样溶解后，定容于 250mL 容量瓶中，移取 50.00mL 试液于碘量瓶中，加入 0.05000molL-1 I2溶液 30.00mL（过量的） ，在搅拌下加入 40mL0.1molL-1NaOH 溶液，摇匀后，放置暗处 20min。然后加入 0.5 molL-1HCl 8mL，析出的 I2用 0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗 9.96mL。计算试样中葡萄糖的质量分数。33、 （1
17、）. 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。（2）. 试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。(3). 用银量法测定下列试样中 Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？A BaCl2 B NaCl +Na3PO4 C FeCl2 D NaCl + Na2SO434. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差：（1）吸取 NaCl + H2SO4试液后 马上用摩尔法测定 Cl-；（2）中性溶液中用摩尔法测定 Br-；（3）用摩尔法测定 pH8.0 的 KI 溶液中的 I-；（4）用摩尔法测定 Cl ，但配制的 K2CrO4指示剂溶液浓度过稀；（5）用佛尔哈德法测定 Cl ，但没有
18、加硝基苯。35取磷肥 2.500g，萃取其中有效 P2O5，制成 250.0mL 试液，吸取 10.00mL 试液，加入HNO3, 加 H2O 稀释至 100mL，加喹钼柠酮试剂，将其中 H3PO4沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分离后洗涤至中性，然后加 25.00mL0.2500 molL1 NaOH 溶液，使沉淀完全溶解。过量的NaOH 以酚酞作指示剂用 0.2500 molL-1HCl 溶液回滴，用去 3.25mL。计算磷肥中有效P2O5的质量分数.。（C 9H7N） 3H3 PO412MoO3H2O + 26NaOH = NaH2PO4 +12Na2MoO4 + 3C9H7N +15H2ONaOH + HCl = NaCl + H2O36将 30.00mL AgNO3溶液作用于 0.1357 gNaCl，过量的银离子需用 2.50ml NH4SCN 滴定至终点。预先知道滴定 20.00mL AgNO3溶液需要 19.85ml NH4SCN 溶液。试计算(1) AgNO3溶液的浓度；(2) NH 4SCN 溶液的浓度。5
