1、专题十八 有机化学基本概念,高考化学 (北京市专用),考点一 有机化学基本概念 A组 自主命题北京卷题组 1.(2013北京理综,25,17分)可降解聚合物P的合成路线如下:,五年高考,已知:(1)A的含氧官能团名称是 。 (2)羧酸a的电离方程式是 。 (3)BC的化学方程式是 。,(4)化合物D苯环上的一氯代物有2种,D的结构简式是 。 (5)EF中反应和的反应类型分别是 。 (6)F的结构简式是 。 (7)聚合物P的结构简式是 。,答案 (1)羟基 (2)CH3COOH CH3COO-+H+ (3) +HNO3 (4) (5)加成反应、取代反应 (6) (7),解析 由A的分子式可推出其
2、不饱和度为4,结合 和 反应条件可知AB为酯化反应,BC为硝化反应,据此可推出A为 ,B 为 ,C为 ,羧酸a为 CH3COOH。根据D和E的分子式可知D和E的不饱和度分别为4和5,结合反应条件可知D中有 羟基,E中有羟基和醛基,可推出D为 ,E为;再结合已知 可知F为。由G的分子式及G分子中含3个六元环可知G为,再结合已知可推出P的结构 简式为 。,思路分析 利用反应条件和已知信息,结合烃及其衍生物之间的转化关系推断出各种有机物 的结构简式,按照题目要求作答。,解题关键 准确获取信息,灵活运用不饱和度,熟记反应的条件,细致比较反应前后物质的组成 和结构差异是解答本题的关键。,2.(2018天
3、津理综,3,6分)下列叙述正确的是 ( ) A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小 B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈 C.反应活化能越高,该反应越易进行 D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3,B组 统一命题、省(区、市)卷题组,答案 B A项,HA的Ka越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA的Kh越 大;B项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,铁电极被保护而不易生锈;C项, 活化能越高,反应越不易进行;D项,C2H5OH和CH3OCH3的官能团不同,红外光谱也不同,所以用 红外光谱可以区分。,3.(2017
4、江苏单科,11,4分)萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确 的是 ( )A.a和b都属于芳香族化合物 B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D.b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀,答案 C 芳香族化合物必须至少含有一个苯环,a中无苯环,A项错误;a和c分子中所有碳原子 不可能处于同一平面,B项错误;a中 、b中与苯环直接相连的CH3、c中的CHO 均能与酸性KMnO4溶液反应,使之褪色,C项正确;b不能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀,D 项错误。,知识拓展 常见有机物的空间构型,1.CH4呈正四面体
5、形,键角10928。,2.CH2 CH2呈平面形,键角120。,3. 呈直线形,键角180。,4. 呈平面正六边形,键角120。,4.(2016课标,8,6分)下列说法错误的是 ( ) A.乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反应 B.乙烯可以用作生产食品包装材料的原料 C.乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷 D.乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体,答案 A 乙烷在室温下不能与浓盐酸发生取代反应,故错误。,思路梳理 烷烃在光照条件下能与Cl2、溴蒸气发生取代反应,烯烃与HCl在一定条件下能发 生加成反应,两类物质与浓盐酸在室温下均不反应。,5.(2017天津理综,8,18分)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重
6、要的医药中间体,其制备流程图如下:A C E 已知:,回答下列问题: (1) 分子中不同化学环境的氢原子共有 种,共面原子数目最多为 。 (2)B的名称为 。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式 。 a.苯环上只有两个取代基且互为邻位 b.既能发生银镜反应又能发生水解反应 (3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B,而是经由三步反应制取B,其目的是 。 (4)写出的化学反应方程式: ,该步反应的主要目的是 。 (5)写出的反应试剂和条件: ;F中含氧官能团的名称为 。 (6)在方框中写出以 为主要原料,经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。, 目标化合物,答案 (18分)(1)4 13 (
7、2)2-硝基甲苯或邻硝基甲苯和 (3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物,或占位) (4) + +HCl 保护氨基 (5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe) 羧基 (6),解析 (1)在 分子中与甲基处于邻位(或间位)的两个氢原子所处化学环境相同, 所以甲苯分子中共有4种不同化学环境的氢原子;苯分子中12个原子共平面,甲苯分子可由甲 基取代苯分子上的1个氢原子得来,甲基是四面体结构,碳碳单键可以旋转,故甲苯分子中共面 原子数目最多为13个。 (2)B为 ,名称为邻硝基甲苯或2-硝基甲苯;B的同分异构体中,苯环上只有两个取 代基且互为邻位、能发生银镜反应和水解反应的是 和 。
8、(3)苯环上甲基的邻、对位氢原子易被取代,经由三步反应制取B可避免苯环上甲基对位的氢 原子被硝基取代,减少副产物。,(4)根据题中已知信息及转化关系知,C为 ,反应的化学方程式为 +HCl;观察后续合成路线知,反应的产物F中有氨基,故 反应的主要目的是保护氨基。 (5)对比D和F的结构简式知,反应的主要目的是在苯环上引入氯原子,故反应试剂和条件是 Cl2/FeCl3或Cl2/Fe;F中含氧官能团的名称为羧基。 (6)欲制备含肽键聚合物,只需要含氨基和羧基的物质发生缩聚反应即可,已知原料发生水解可 生成含有氨基和羧基的物质,故合成路线为,。,6.(2015山东理综,34,12分)菠萝酯F是一种具
9、有菠萝香味的赋香剂,其合成路线如下:+ A B C D 已知: +,RMgBr RCH2CH2OH+ (1)A的结构简式为 ,A中所含官能团的名称是 。 (2)由A生成B的反应类型是 ,E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢,该同 分异构体的结构简式为 。 (3)写出D和E反应生成F的化学方程式 。 (4)结合题给信息,以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇,设计合成路线(其他试剂任选)。 合成路线流程图示例:CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3COOCH2CH3,答案 (1) 碳碳双键、醛基 (2)加成(或还原)反应 CH3COCH3 (3) + + H2O (4)CH3CH2Br C
10、H3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH,解析 (1) 与 发生反应: + ,A中含有的官能团是碳碳双键和醛基。 (2)A生成B的反应为: +2H2 ,所以该反应为加成反应。 根据题干合成路线可知E为 ,其某种同分异构体只有一种相同化学环境 的氢,所以该同分异构体只能是丙酮: 。 (3)D与E在浓H2SO4、加热条件下发生酯化反应: +,+H2O。 (4)由已知可知要延长碳链可用RMgBr与环氧乙烷的反应来实现,所以结合题给信息,设计路线 为: CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH。,评析 解答此题的关键是读懂题给信息:双烯合成反应和格氏试剂(RMgBr
11、)与环氧乙烷的反 应。题中涉及官能团名称、反应类型、同分异构体的分析等问题,题目难度中等,信息精练、 巧设铺垫,考查了学生的迁移应用能力。,7.(2015课标,38,15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的 生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下:已知: 烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8 E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质 R1CHO+R2CH2CHO 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。,(2)由B生成C的化学方程式为 。 (3)由E和F生
12、成G的反应类型为 ,G的化学名称为 。 (4)由D和H生成PPG的化学方程式为 ; 若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为 (填标号)。 a.48 b.58 c.76 d.122 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构); 能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为611的是 (写结构简式); D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是 (填标号)。 a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪,答案 (15分)(1) (2分)
13、 (2) (2分) (3)加成反应 3-羟基丙醛(或-羟基丙醛)(每空1分,共2分) (4) b(2分,1分,共3分) (5)5 c(3分,2分,1分,共6分),解析 (1)7012=510,则A的分子式为C5H10,因A分子中只有一种化学环境的氢原子,故A 为环戊烷,结构简式为 。(2)B为单氯代烃,故B为 ,B转化为C是卤代烃的消去反应,化学 方程式为 。(3)由题给信 息知E为CH3CHO,F为HCHO,由信息知生成G的反应为CH3CHO+HCHO HO CH2CH2CHO,G的化学名称为3-羟基丙醛,生成G的反应是加成反应。(4)由题给转化路 线知D为戊二酸(HOOCCH2CH2CH2
14、COOH),H为HOCH2CH2CH2OH,则生成PPG的反应的 化学方程式为: nHOOCCH2CH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2OH (2n-1)H2O。,PPG的链节是 ,相对质量为172,10 00017258。 (5)D的同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体,说明分子中含有COOH;既能发生银 镜反应,又能发生皂化反应,说明它是甲酸酯类,符合条件的同分异构体有如下5种:、,。其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为611的是。因同分异构体的分子式相同,则所含元素种类相同;因同分异构体 结构不同,故质谱仪中显示的碎片相对质量的大小可能不完全相同,红外光谱仪及核磁共振
15、仪 显示的信号也会不同。,8.(2014天津理综,8,18分)从薄荷油中得到一种烃A(C10H16),叫-非兰烃,与A相关反应如下:已知: (1)H的分子式为 。 (2)B所含官能团的名称为 。 (3)含两个COOCH3基团的C的同分异构体共有 种(不考虑手性异构),其中核磁共振 氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为 。 (4)BD,DE的反应类型分别为 、 。 (5)G为含六元环的化合物,写出其结构简式: 。,(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂,该树脂名称为 。 (7)写出EF的化学反应方程式: 。 (8)A的结构简式为 ,A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有 种
16、(不考虑立体异构)。,答案 (1)C10H20 (2)羰基、羧基 (3)4 (4)加成反应(或还原反应) 取代反应 (5) (6)聚丙烯酸钠 (7) +2NaOH +NaBr+2H2O (8) 3,解析 烃A的不饱和度为 =3,由A H可推知A的碳骨架与H相同,且1 个A分子中含2个 ,由A B+C可确定A为 ,B为 。(2) B中官能团有羰基和羧基。(3)C的同分异构体分子中扣除两个COOCH3后剩余碳原子数为7 -22=3,用两个COOCH3取代CH3CH2CH3中的两个氢原子产生如下4种位置异构(为 COOCH3取代的位置): 、 、 、 ,其中核磁共振 氢谱只有两个峰的异构体是 。(4
17、)D为 ,BD为加成 反应(或还原反应);E为 ,DE为取代反应。(5)G为两分子,发生酯化反应生成的环状二元酯: 。(6)F为CH2 CH COONa,它发生加聚反应生成聚丙烯酸钠( )。(7)EF的化学方程式为+2NaOH +NaBr+2H2O。(8) 与 等物质的量的Br2加成共有3种产物。,考点二 同系物和同分异构体 A组 自主命题北京卷题组 1.(2014北京理综,25,17分)顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下:已知:,.RCH CHR RCHO+RCHO(R、R代表烃基或氢) (1)CH2 CHCH CH2的名称是 。 (2)反应的反应类型是(选填字母) 。
18、 a.加聚反应 b.缩聚反应 (3)顺式聚合物P的结构式是(选填字母) 。 a. b. c. (4)A的相对分子质量为108。,反应的化学方程式是 。 1 mol B完全转化成M所消耗H2的质量是 g。 (5)反应的化学方程式是 。 (6)A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C。写出其中一种同分异构体的结 构简式 。,答案 (1)1,3-丁二烯 (2)a (3)b (4)2CH2 CHCH CH2 6 (5)2 +HCHO +H2O (6),解析 (1) 的名称是1,3-丁二烯。 (2)反应是二烯烃的加聚反应。 (3)二烯烃加聚时,碳碳双键位置变到2、3号碳之间,所以顺式聚合物P的
19、结构式是b。 (4)由已知可知反应的化学方程式为 。 1 mol B中含有3 molCHO,可与6 g H2反应生成1 mol M。 (5)N是HCHO与 反应的产物,化学方程式为2 +HCHO +H2O。,(6) 在相同条件下 发生反应也能生成B和C。,思路分析 根据框图转化关系及已知反应推断出未知物质,然后根据题目要求作答。,2.(2018课标,11,6分)环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物,螺2.2戊烷( ) 是最简单的一种。下列关于该化合物的说法错误的是 ( ) A.与环戊烯互为同分异构体 B.二氯代物超过两种 C.所有碳原子均处同一平面 D.生成1 mol C5H12至少需要
20、2 mol H2,B组 统一命题、省(区、市)卷题组,答案 C 由结构可知螺2.2戊烷的分子式为C5H8,环戊烯( )的分子式也是C5H8,故二者互 为同分异构体,A项正确;螺2.2戊烷的二氯代物有如下三种: 、 、,B项正确;螺2.2戊烷中所有碳原子均形成四条单键,故所有碳原子不在同 一平面上,C项错误;由C5H8 C5H12可知,生成1 mol C5H12参加反应的氢气至少为2 mol,D项正 确。,易错易混 容易受螺2.2戊烷键线式的影响,误以为该分子中碳原子共平面。,3.(2016课标,10,6分)分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构) ( ) A.7种 B.8种 C.9种
21、 D.10种,答案 C C4H8Cl2为丁烷的二氯代物,按规律可写出如下结构骨架: 、 ,共9种。,规律方法 书写含有n个官能团的有机物的同分异构体时,可先写出碳链异构,然后在每一种 碳链上分别固定(n-1)个官能团,最后在每一种碳链上移动最后一个官能团,即可将所有的同分 异构体写出。在书写时要注意识别相同结构,避免重复。,4.(2016浙江理综,10,6分)下列说法正确的是 ( ) A. 的一溴代物和 的一溴代物 都有4种(不考虑立体异 构) B.CH3CH CHCH3分子中的四个碳原子在同一直线上 C.按系统命名法,化合物 的名称是2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷 D. 与 都是-氨基酸且
22、互为同系 物,答案 A A项, 和 中都有4种不同化学环境的氢原子,则 二者都有4种一溴代物;B项,类比CH2 CH2的结构,可知CH3CH CHCH3分子中的四个碳原 子不在同一直线上;C项,按系统命名法,化合物 的名称是2,3,4, 4-四甲基己烷;D项, 与 的结构不相似,不互为同系物。,评析 本题考查同分异构体数目的判断、有机物分子的空间构型、有机物的命名方法、同 系物的判断等。考查内容都是有机化学的基础知识,难度中等。,5.(2015课标,11,6分)分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不 含立体异构) ( ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6
23、种,答案 B 能与NaHCO3反应放出气体说明该有机物为羧酸,其结构简式可能为 CH3CH2CH2CH2COOH、 、 、,共4种。,6.(2014课标,7,6分)下列化合物中同分异构体数目最少的是 ( ) A.戊烷 B.戊醇 C.戊烯 D.乙酸乙酯,答案 A 戊烷的同分异构体只有3种(CH3CH2CH2CH2CH3、 、);戊醇的醇类同分异构体就有8种(CH3CH2CH2CH2CH2OH、 、 、 、 ),还有醚类异构体;戊烯的烯类同分异构 体就有5种(CH3CH2CH2CH CH2、CH3CH2CH CHCH3、 、,、 ),还有5种环烷烃类同分异构体;乙酸乙酯的同 分异构体超过3种如CH
24、3CH2CH2COOH、 、HCOOCH(CH3)2、 HCOOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH3等,故题给四种物质中同分异构体数目最少的是戊烷,选 A。,评析 本题考查多类有机物同分异构体的书写,难度不大,但若按部就班将题给四种有机物的 同分异构体全部写出,则比较费时。,7.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下:回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)的反应类型是 。 (3)反应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。 (5)W中含氧官能团的名称是 。,(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰
25、面积比为 11) 。 (7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料 制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6) (7),解析 (2)ClCH2COONa NCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。 (3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、 加热。 (4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。 (6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两
26、类,数目之比为11,空间结构完全对称,符合 条件的E的同分异构体为 。,方法技巧 对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进 而可推知DE所需试剂和反应的条件。,8.(2015福建理综,32,13分)“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物,其有效成分M的结构简 式如图所示。(1)下列关于M的说法正确的是 (填序号)。 a.属于芳香族化合物 b.遇FeCl3溶液显紫色 c.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d.1 mol M完全水解生成2 mol醇,(2)肉桂酸是合成M的中间体,其一种合成路线如下: A B(C7H6Cl2) C( ) D(C9H8O) 已知: +H2O 烃A的
27、名称为 。步骤中B的产率往往偏低,其原因是 。 步骤反应的化学方程式为 。 步骤的反应类型是 。 肉桂酸的结构简式为 。 C的同分异构体有多种,其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有 种。,答案 (1)a、c (2)甲苯 反应中有一氯取代物和三氯取代物生成 +2NaOH +2NaCl+H2O 加成反应 9,解析 (1)M中含有苯环,属于芳香族化合物,a正确;M中无酚羟基,遇FeCl3溶液不显紫色,b错误; M中有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,c正确;1 mol M水解生成1 mol 、2 mol CH3CH2OH,d错误。 (2)符合条件的同分异构体有 (邻、间、对3种)、(邻、间、对3种)
28、、 (邻、间、对3 种)。,评析 本题以有机合成为载体考查了有机反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构 体的书写等知识,难度中等。,9.(2015浙江理综,26,10分)化合物X是一种香料,可采用乙烯与甲苯为主要原料,按下列路线合 成:已知:RX ROH;RCHO+CH3COOR RCH CHCOOR 请回答: (1)E中官能团的名称是 。 (2)B+DF的化学方程式 。 (3)X的结构简式 。,(4)对于化合物X,下列说法正确的是 。 A.能发生水解反应 B.不与浓硝酸发生取代反应 C.能使Br2/CCl4溶液褪色 D.能发生银镜反应 (5)下列化合物中属于F的同分异构体的是 。 A.
29、B. C.CH2 CHCH CHCH CHCH CHCOOH D.,答案 (1)醛基 (2)CH3COOH+ +H2O (3) (4)AC (5)BC,解析 由题中所给信息可得原合成路线为:(4)X中含有酯基,可发生水解反应,A正确;含苯环,可与浓硝酸发生取代反应,B错误;含碳碳双 键,能使Br2/CCl4溶液褪色,C正确;不含醛基,不能发生银镜反应,D错误。 (5)判断F的同分异构体有两种方法:一是根据F的分子式C9H10O2,核对选项;二是由F的不饱和度 为5,碳原子数为9,氧原子数为2,快速判断。,10.(2012课标,12,6分)分析下表中各项的排布规律,按此规律排布第26项应为 (
30、),A.C7H16 B.C7H14O2 C.C8H18 D.C8H18O,C组 教师专用题组,答案 C 仔细分析表中各项不难发现如下规律:(1)每4种物质为1组;(2)每组4种物质的分子 式依次满足CnH2n、CnH2n+2、CnH2n+2O、CnH2nO2(n2)。故第26项应该是第7组的第2种物质,其 分子式为C8H18。,评析 本题重点考查学生接受、吸收、整合化学信息的能力。通过审题,准确提取题中有用 信息,总结归纳排布规律,再运用此规律进行推理得出最终答案,对学生的思维能力要求较高, 有一定难度。,11.(2014四川理综,10,16分)A是一种有机合成中间体,其结构简式为:A的合成路
31、线如下图,其中BH分别代表一种有机物。已知:R、R代表烃基。 请回答下列问题: (1)A中碳原子的杂化轨道类型有 ;A的名称(系统命名)是,;第步反应的类型是 。 (2)第步反应的化学方程式是 。 (3)C物质与CH2 C(CH3)COOH按物质的量之比11反应,其产物经加聚得到可作隐形眼镜的 镜片材料I。I的结构简式是 。 (4)第步反应的化学方程式是 。 (5)写出含有六元环,且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构)的A的同分异构体的结构简式: 。,答案 (1)sp2、sp3 3,4-二乙基-2,4-己二烯 消去反应 (2)CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O (3) (4)4
32、CH3CH2MgBr+ +2CH3OMgBr (5),解析 (1)由A的结构简式知,A中的碳原子以单键和双键的方式与其他原子相连,碳原子有sp3 和sp2两种杂化轨道类型;A的名称是3,4-二乙基-2,4-己二烯;由题意知,D是乙二酸,E是 ,由已知反应原理可知G为 ,H为,HA的反应类型为消去反应。(2)由B的化学式及合成路线 知,B是CH3CH2OH,所以第步反应为CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O。(3)C是乙二醇,与 CH2 C(CH3)COOH按物质的量之比11反应生成的产物是,该产物中有 ,发生加聚反应得到的聚合物I 为 。(5)1个A分子中有10个C原子,A的同分
33、异构体中含有六元,环,只有两种不同化学环境的H原子,A的不饱和度为2,所以该同分异构体是 。,12.(2012全国,30,15分)化合物A(C11H8O4)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B 和C。 回答下列问题: (1)B的分子式为C2H4O2,分子中只有一个官能团。则B的结构简式是 ,B与乙醇在浓硫 酸催化下加热反应生成D,该反应的化学方程式是 , 该反应的类型是 ;写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 ; (2)C是芳香化合物,相对分子质量为180。其碳的质量分数为60.0%,氢的质量分数为4.4%,其余 为氧,则C的分子式是 ; (3)已知C的芳环上有三个取代基
34、。其中一个取代基无支链,且含有能使溴的四氯化碳溶液褪 色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团,则该取代基上的官能团名称是 ,另外两个取代基相同,分别位于该取代基的邻位和对位,则C的结构简式是 ; (4)A的结构简式是 。,答案 (1)CH3COOH(2分) CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O(2分) 酯化反应(或取代反应)(1分) 、 (2分) (2)C9H8O4(2分) (3)碳碳双键、羧基(2分)(2分) (4) (2分),解析 (1)由题意可推知,B中的官能团为羧基,B的结构简式为CH3COOH。CH3COOH与乙醇 在浓硫酸催化下加热,发生酯化
35、反应生成乙酸乙酯:CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O。CH3COOH的同分异构体中能发生银镜反应的为 、。 (2)N(C)= =9,N(H)= =8,N(O)= =4,则C的分子式为 C9H8O4。 (3)能使溴的四氯化碳溶液褪色的物质中含碳碳不饱和键,能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的 物质中含羧基。根据C的分子式可进一步推知,C中含有的碳碳不饱和键为碳碳双键,C的另外 两个相同的取代基应为羟基,符合要求的C的结构简式为 。,(4)结合AB+C的反应、A的分子式及B和C的结构简式可推知A的结构简式为 。,评析 本题考查的知识点包括有机化合物的性质、同分异构体的书写
36、、有机反应类型、有 机物分子式的推断等。除(4)小题难度较大外,其他各小题相对较易。掌握各官能团的性质及 相互转化关系,是解题的关键。,13.(2011全国,30,15分)金刚烷是一种重要的化工原料,工业上可通过下列途径制备:请回答下列问题: (1)环戊二烯分子中最多有 个原子共平面; (2)金刚烷的分子式为 ,其分子中的CH2基团有 个; (3)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线:其中,反应的产物名称是 ,反应的反应试剂和反应条件是 ,反应的反应类型是 ; (4)已知烯烃能发生如下反应:,请写出下列反应产物的结构简式:; (5)A是二聚环戊二烯的同分异构体,能使溴的四氯化碳溶液褪色,
37、A经高锰酸钾酸性溶液加热 氧化可以得到对苯二甲酸提示:苯环上的烷基(CH3,CH2R,CHR2)或烯基侧链经高锰酸 钾酸性溶液氧化得羧基,写出A所有可能的结构简式(不考虑立体异构): 。,答案 (1)9(2分) (2)C10H16 6(各1分,共2分) (3)氯代环戊烷 氢氧化钠乙醇溶液,加热 加成反应(2分,2分,1分,共5分) (4) (2分) (5) 、(4分) ( 不作要求),解析 (1)根据C2H4分子是平面形结构,2个C原子和4个H原子在同一平面上,CH4分子是正四面 体结构,可知环戊二烯分子中最多有9个原子共平面,即5个C原子和2个碳碳双键上的4个H原 子可以共平面。 (2)由金
38、刚烷的结构简式可知,其分子式为C10H16,其分子中含有 4个CH基团,6个CH2基团。 (3) 为氯代环戊烷。反应是卤代烃的消去反应,所用的试剂是NaOH乙醇溶 液,反应条件为加热。反应是 与Br2的加成反应。 (4)由已知信息可知, 经两步反应后,碳碳双键断裂形成2个CHO,故 。 (5)由题意可知,A的分子式为C10H12,分子中含有5个不饱和度。由A经高锰酸钾酸性溶液加热,氧化可以得到对苯二甲酸可知,A中含有苯环,且苯环上连有2个处于对位的取代基。由于苯环 中含有4个不饱和度,故其中1个取代基是含有碳碳双键的烃基,故符合条件的A的所有可能的 结构简式为: 、 、 ( 不作要 求)。,考
39、点一 有机化学基本概念 1.(2018北京朝阳一模,9)屠呦呦率领的团队先后经历了用水、乙醇、乙醚提取青蒿素的过程, 最终确认只有采用低温、乙醚冷浸等方法才能成功提取青蒿素。研究发现青蒿素中的某个 基团对热不稳定,该基团还能与NaI作用生成I2。下列分析不正确的是 ( ) A.推测青蒿素在乙醚中的溶解度大于在水中的溶解度 B.通过元素分析与质谱法可确认青蒿素的分子式 C.青蒿素中能将NaI氧化为I2的基团是酯基 D.青蒿素中对热不稳定的基团是“OO”,A组 20162018年高考模拟基础题组,三年模拟,答案 C A项,根据“采用低温、乙醚冷浸等方法才能成功提取青蒿素”可知,青蒿素在乙 醚中的溶
40、解度大于在水中的溶解度;B项,通过质谱法可测得青蒿素的相对分子质量,通过元素 分析可测得青蒿素所含元素的种类及质量分数,从而可确认青蒿素的分子式;C项,类比H2O2可 知,青蒿素中具有氧化性的基团是“OO”;D项,青蒿素中对热不稳定的基团是“O O”。,2.(2018北京东城一模,11)我国自主研发对二甲苯的绿色合成路线取得新进展,其合成示意图 如下。下列说法不正确的是 ( ) A.过程发生了加成反应 B.中间产物M的结构简式为 C.利用相同原理以及相同原料,也能合成邻二甲苯和间二甲苯 D.该合成路线理论上碳原子100%利用,最终得到的产物易分离,答案 C A项,根据异戊二烯和丙烯醛的结构简式
41、及中间产物M的球棍模型即可判断出过程 为加成反应;B项,根据M的球棍模型可知,M的结构简式为 ;C项,利用 相同原理以及相同原料,可以合成间二甲苯,不能合成邻二甲苯;D项,该合成路线包含两步,第 一步为加成反应,第二步为脱水,两步的碳原子利用率均为100%,且最终得到的产物易分离。,3.(2018北京海淀零模,9)松香中含有松香酸和海松酸,其结构简式如下图所示。下列说法中,不 正确的是 ( )A.二者互为同分异构体 B.二者所含官能团的种类和数目相同 C.二者均能与氢氧化钠溶液反应 D.二者均能与H2以13的物质的量之比发生反应,答案 D A项,二者的分子式相同,均为C20H30O2,结构不同
42、,互为同分异构体;B项,二者均含有1 个羧基和2个碳碳双键,所含官能团的种类和数目相同;C项,二者均含有羧基,均能与氢氧化钠 溶液反应;D项,羧基不能与氢气加成,故二者均能与H2以12的物质的量之比发生反应。,4. (2018北京朝阳期末,5)结合下表数据分析,下列关于乙醇、乙二醇的说法,不合理的是 ( ),A.二者的溶解性与其在水中能够形成氢键有关 B.可以采用蒸馏的方法将二者进行分离 C.丙三醇的沸点应该高于乙二醇的沸点 D.二者组成和结构相似,互为同系物,答案 D D项,乙醇和乙二醇所含羟基数目不同,即二者结构不相似,不属于同系物。,5.(2018北京丰台期末,9)下列说法不正确的是 (
43、 ) A.乙醇的沸点高于丙烷 B.氨基酸既能与盐酸反应,又能与NaOH反应 C.室温下在水中的溶解度:乙二醇苯酚溴乙烷 D.光照时异戊烷发生取代反应生成的一氯代物最多有5种,答案 D A项,乙醇分子间易形成氢键,因此乙醇的沸点高于丙烷;B项,氨基酸中含有氨基和 羧基,既能与盐酸反应,又能与NaOH反应;C项,乙二醇与水以任意比互溶,室温下苯酚可溶于水, 而溴乙烷难溶于水,故室温下在水中的溶解度:乙二醇苯酚溴乙烷;D项,光照时异戊烷发生 取代反应生成的一氯代物最多有4种。,6.(2018北京朝阳期末,2)下列说法不正确的是 ( ) A.属于糖类、油脂、蛋白质的物质均可发生水解反应 B.乙酸和乙酸
44、乙酯可用Na2CO3溶液加以区分 C.室温下,在水中的溶解度:乙酸苯酚溴乙烷 D.酚类物质具有还原性,有些可用作食品中的抗氧化剂,答案 A A项,不是所有糖类都可以水解,例如单糖就不能发生水解反应;B项,乙酸与碳酸钠 反应有气泡产生,乙酸乙酯与碳酸钠溶液混合会分层,故乙酸和乙酸乙酯可用Na2CO3溶液加以 区分;C项,室温下,乙酸与水以任意比互溶,苯酚可溶于水,溴乙烷难溶于水,即室温下,在水中的 溶解度:乙酸苯酚溴乙烷;D项,酚羟基很容易被氧化,故酚类物质具有还原性,一些酚类物质 是常用的食品抗氧化剂。,7.(2018北京朝阳二模,25)药物Q适用于治疗高血压、心绞痛,可由有机物P和L制备。(
45、药物Q) (1)有机物P的合成路线如下: CH3CH CH2 A B D 已知: +H2O(R、R、R代表烃基或氢) A的分子式为C3H8O,其所含的官能团是 。 B的核磁共振氢谱只有一个吸收峰,其结构简式是 。 由D生成有机物P的反应类型是 。 (2)有机物L的合成路线如下:,已知:RNH2+ RNHCH2CH2OH 生成E的化学方程式是 。 与有机物M发生加成反应,M的结构简式为 。 F含羧基,化合物N是 。 生成有机物L的化学方程式是 。 (3)以 为起始原料合成聚合物甲的路线如下:,写出聚合物甲的结构简式: 。,答案 (1)羟基(或OH) 加成反应(或还原反应) (2)CH2 CHCH
46、3+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl NH3 + +HCl,(3),解析 (1)由A的分子式可知,CH3CH CH2A发生了加成反应,故A中含有的官能团为羟 基; B由A氧化得到,且B的核磁共振氢谱只有一个吸收峰,故B的结构简式为 ; 由已知反应可知,BD发生反应 +NH3 +H2O, 所以D为 ,通过有机物P( )的结构简式可知DP发生了加成 反应。 (2)由CH3CH CH2E的反应条件可知发生了取代反应,故生成E的化学方程式是CH2 CHCH3+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl;, 与有机物M发生加成反应生成 ,则M的结构简式为; 药物Q由有机物P和L制备,根据药物Q和P的结
47、构及已知信息可推出L为 ,通过 和X发生取代反应生 成L和HCl,可逆推出X为 ,又因为F中含有羧基,FX过程中脱,去了H2O,所以F为 ,则化合物N为NH3; 和X发生取代反应生成有机物L,化学方程式是 + HCl。 (3)C4H11NO2由2分子 与1分子NH3反应得到,其结构简式为HOCH2CH2NHCH2CH2OH,该物 质与 发生缩聚反应生成的聚合物甲的结构简式为,。,8.(2018北京朝阳期末,16)苯甲酸是常用的防腐剂和重要的医药原料。一种药用苯甲酸的制备 方法如下: .在反应罐中加入甲苯、饱和KMnO4溶液、Fe2O3(催化剂),加热、回流数小时,充分反应。 .反应结束后,改为蒸馏装置。加热蒸馏,直至冷凝管壁不再出现油珠。 .将反应罐中的混合物趁热过滤,滤渣用少量热水洗涤。 .向滤液中滴加浓盐酸酸化至pH=2,抽滤,用少量水洗涤,干燥得苯甲酸粗品。 .将粗苯甲酸加入,结晶、过滤、洗涤,得到药用纯苯甲酸。 已知:相关物质的溶解度(g/mL),
