1、 工业设备化学清洗质量标准 HG/T2387-2007 1 范围本标准规定了工业设备化学清洗的技术要求，质量指标和试验方法。本标准适用于碳钢类、不锈钢类、紫铜及铜合金、铝及铝合金等材质的工业设备表面形成的水垢、锈垢、油垢及其它污垢的化学清洗；工业设备的物料垢化学清洗和其它材料制工业设备污垢的化学清洗可参照执行。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB8978 污
2、水综合排放标准GB8923 涂装前钢材表面锈蚀等级和除锈等级DL/T 794 火力发电厂锅炉化学清洗导则HG/T3523 冷却水化学处理标准腐蚀试片技术条件HG20202 脱脂工程施工及验收规范JB/T6074 腐蚀试样的制备、清洗和评定SH/T3517 石油化工钢制管道工程施工工艺标准3 术语和定义以下术语和定义只适合于本标准。3.1 化学清洗 chemical cleaning采用化学药剂及其水溶液与被清洗设备或管线表面污垢发生化学反应而去除污垢的方法。3.2 K腐蚀率 corrosion rate化学药剂及其水溶液与被清洗设备或管线的金属接触时金属被腐蚀的相对速率。腐蚀率可用单位时间内单
3、位面积上的金属腐蚀的质量表示：克每平方米每小时或 g/(m2?h)。3.3 缓蚀率 inhibition efficiency测定缓蚀剂缓蚀性能的参数。3.4 A-腐蚀量 corrosion quantity化学清洗过程中，化学药剂及其水溶液与被清洗设备或管线的金属接触时金属单位面积上被腐蚀的质量。腐蚀量单位为：克每平方米（g/m2）。3.5 N除垢率 removing dirty stuff rate被洗除的垢量与清洗前原有垢量之比的百分数（）。3.6 B洗净率 cleaning rate清洗设备表面经化学清洗后除掉污垢的面积与清洗前原污垢覆盖面积之比的百分数（）。3.7 监视管 tube
4、of watch在化学清洗施工时，用来监视清洗过程进展情况和用以测定除垢率的一段管子，这段管子可以从被清洗设备上割取，其上附着污垢应能代表该设备的结垢特点。监视管的取法和要求参照 JB/T6074。3.8 指定面 specified surface在清洗前由用户方和施工方共同指定设备清洗表面的一部分可见表面，用来测定除垢率或洗净率，其上附着污垢应能代表该设备的结垢特点。3.9 未指表面 unspecified surface设备指定面以外的可见清洗面。3.10 视觉清洁 visibly clean用肉眼观察,在要求清洗的视觉范围内,没有可见污垢存在的状态。3.11 油含量 oil conten
5、t被清洗金属表面在清洗除油后的残留油量，单位为毫克每平方米或 mg/m2 。3.12 钝化膜 passivation membrane为防止被清洗的金属表面产生二次浮锈，通过化学方法在金属表面形成的一种临时性保护膜。3.13 柔性取样框 Flexible sample frame由柔性材料制作而成的具有规定尺寸的，可用于确定取样面积的框架。4 分类清洗可分为开车前装置的清洗和运行中的设备结垢的清洗，运行中的设备结垢分类见表 1表 1 运行中设备结垢的分类和定性鉴别垢的分类 颜色 鉴别方法CaCO3 占 60%以上为碳酸盐垢 白色在 5%盐酸溶液中，大部分可溶解，同时会产生大量气泡，反应结束后，
6、溶液中不溶物很少CaSO4 占 40% 黄白色 在盐酸溶液中很少产生气泡，溶解很少，加以上为硫酸盐垢 或白色 入 10%氯化钡溶液后，生成大量的白色沉淀物SiO2 占 20%以上为硅酸盐垢 灰白色在盐酸中不溶解，加热后其它成分部分地缓慢溶解，有透明状砂粒沉淀物，加入 1%HF 可有效溶解氧化铁或铁的氧化物占 80%以上为锈垢棕褐色加稀盐酸可缓慢溶解，溶液呈黄绿色。加硝酸能较快地溶解，溶液呈黄色含油 5%以上为油垢 黑色将垢样研碎，加入乙醚后，溶液呈黄绿色除油可根据要求不同采取分类：直接或可能与氧、富氧、浓硝酸等强氧化性介质接触的设备上的油污必须彻底清除；其它情况的除油作为酸洗的预处理过程。5
7、要求化学清洗工程在制定施工方案及现场施工时，除应符合本标准外，还应符合设备相关技术条件或规范以及用户方和施工方共同商定的其它技术要求，例如 DL/T 794、HG 20202、各地方或企业污水排放标准等。5.1 一般要求5.1.1 化学清洗前应拆除或隔离能受清洗液损害而影响正常运行的部件和其它配件，无法拆除或隔离者不应产生由于清洗而造成的损伤。拆除后的管件、仪表、阀门等可单独清洗。5.1.2 化学清洗后设备内的残液、残渣应清除干净。5.1.3 设备被清洗结束后，表面应无二次浮锈、无惰性金属置换析出、无金属粗晶析出的过洗现象，应形成完整的钝化膜。5.1.4 在被清洗的设备和管线中，有不锈钢或含有
8、不锈钢的混合材质时，清洗溶液中的氯离子（Cl-）含量不得大于 25 mg/L。5.1.5 在酸洗过程中，溶液中三价铁离子（Fe3+）含量超过 1000 mg/L 时，可适当加入三价铁离子还原剂或络合剂，以降低三价铁离子的腐蚀。同时在酸洗时，应挂入与清洗系统中所有材质相同的腐蚀监测试片。一次酸洗的时间不应超过 12 小时。5.1.6 在加入钝化药剂前清洗系统内溶液的总铁离子浓度不宜大于 350 mg/L。5.1.7 化学清洗过程中的废液不允许直接排入水体中，应就近纳入当地的污水处理系统。具体指标参照 GB8978 或当地污水排放标准的规定执行。 5.2 质量要求5.2.1 腐蚀率及腐蚀量在化学清
9、洗过程中，必须控制设备结构材料的腐蚀率和腐蚀量，其指标应不大于表 2的规定。表 2 腐蚀率及腐蚀量指标设备材料腐 蚀 率 Kg/(m2?h)腐 蚀 量 Ag/m2碳钢类 6 72不锈钢类 2 24紫铜 2 24铜合金 2 24铝及铝合金 2 245.2.2 除垢率及洗净率5.2.2.1 对于清洗后的金属表面，可用视觉清洁法进行检验，若视觉清洁无残留垢或达到表 3 的要求即为合格。5.2.2.2 开车前装置的清洗可不考虑除垢率，但洗净率应不小于 95%，若用数点法确定洗净率时，100cm2 的被清洗面上直径为 5mm10 mm 的残留垢点三次取样平均应不多于1 个或 5 mm 以下的残留垢点三次
10、取样平均应不多于 3 个；运行中的设备结垢后化学清洗的除垢率和洗净率应不小于表 3 的规定。表 3 运行中的设备除垢率及洗净率指标质量百分数 5.2.3 油含量5.2.3.1 直接或可能与氧、富氧、浓硝酸等强氧化性介质接触的设备或管线上的油污必须彻底清除,应达到以下任意一种要求。a） 用波长 320nm380 nm 的紫外光检查被除油金属表面，应无油脂荧光；b) 用清洁干燥的白色滤纸擦拭被除油金属表面，纸上应无油脂痕迹；c) 用无油蒸汽吹洗除油金属表面，去其冷凝液，放入一小粒直径不大于 1 mm 的纯樟脑（萘），樟脑粒应不停旋转；d) 用脱脂棉沾四氯化碳擦拭一定面积的被除油金属表面，测得被除油
11、金属表面油含量应不大于 125 mg/m2；5.2.3.2 作为酸洗的预处理过程除油，只需要达到清洗方案的要求即可。5.2.3.3 其它情况下的除油，按除垢率和洗净率指标即表 3 的要求执行。污垢类型除 垢 率 N 洗 净 率 B 碳酸盐垢 90 95硫酸盐垢和硅酸盐垢 85 80锈垢 95 95油垢 95 95其它垢型 85 80注：其它垢型是指除碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、锈垢、油垢以外的其他各类垢型，如：积炭垢、聚合物购、物料垢等。5.2.4 钝化5.2.4.1 对于清洗后碳钢材质的钝化膜质量，用酸性硫酸铜（CuSO4）点滴液检验（红点法）。用点滴液点滴钝化表面，点滴液由蓝色变为红色的时间不
12、小于 5 秒为合格。5.2.4.2 对于清洗后有特殊要求的奥氏体不锈钢材质的钝化膜质量，用酸性铁氰化钾(K3Fe(CN)6)点滴液检验（蓝点法）。用点滴液点滴钝化表面，点滴液覆盖的面内 10分钟内出现的蓝色小点不多于 8 个点为合格。6 试验方法6.1 腐蚀率及腐蚀量的测定6.1.1 金属腐蚀试片金属腐蚀试片应符合 HGT3523 的规定，处理方法如下：首先将试片用 320#水砂纸在平面玻璃板上前后方向打磨，并仔细磨去棱边的小毛刺，然后用丙酮浸泡去掉油污（注意擦洗试片挂孔内污物），用纱布擦干后放入无水乙醇中浸泡 12 分钟，取出后热风吹干放入干燥器中，1 小时后将试片称重备用。使用精度为分析天
13、平(称量精确度为0.0001)分别进行称重，称得重量为 W1；在计算表面积时，用游标卡尺测量其长、宽、厚度，以此计算表面积，测得表面积为 S；使用时,将试片置于清洗系统的指定位置，待清洗结束后立即取出用清水淋洗，用滤纸吸去水分，放入无水乙醇中浸泡 12 分钟，取出后快速吹干放置入干燥器中，1 小时后用分析天平称重，称得重量为 W2；同时记录下清洗时间 t。6.1.2 腐蚀率及腐蚀量的的计算(1)(2)式中：K -试片在清洗液中的腐蚀率，单位为克每平方米小时（g/m2h）；S - 试片的总表面积，单位为平方米（m2）；t - 试片在清洗液中浸泡的时间，单位为小时（h）；W1 -清洗液浸泡前试片的
14、质量，单位为克（g）；W2 -清洗液浸泡后试片的质量，单位为克（g）；A -试片在清洗液中的腐蚀量，单位为克每平方米，（g/m2）。注 1：应分别计算三片试片的腐蚀速度，取其中两个数值相近的平均值计算其缓蚀效率。注 2：清洗时间 t 的计算方法是当清洗系统开始加入清洗液直到排尽清洗液止的时间间隔为清洗时间,当试片挂入系统不能随时取出时,终止时间以加入钝化药剂为止计算时间间隔。6.2 除垢率的测定6.2.1 视觉清洁法对清洗过的金属表面，通过目测观察除垢情况，若无残留垢或残留垢量目测达到5.2.2 的要求，则认为合格，当无法通过视觉清洁法确定除垢率或洗净率时，可用以下相应方法测定。6.2.2 容
15、积法:用蒸馏水和量筒精确测量清洗前后监视管的体积 V1、V2，根据已知无垢监视管内径D（或用游标卡尺测量），按式（3）计算污垢监视管的体积 V0，再用式（4）计算除垢率。(3)(4)式中：N-除垢率，；V0-无垢监视管体积，单位为毫升（ml）；D-无垢监视管内径，单位为毫米（mm）；L-监视管长度，单位为毫米（mm）；V1-清洗前监视管体积，单位为毫升（ml）；V2-清洗后监视管体积，单位为毫升（ml）。6.2.3 重量法取原始监视管一段,干燥后，称得原始监视管重量为 M0 ，将原始监视管段装入清洗系统中，待清洗结束后取出监视管，干燥，称得第一次清洗后的监视管重量为 M1，同时测量监视管被清洗
16、表面积为 S，计算出清洗时的腐蚀量 A1；再将第一次清洗后的监视管单独进行清洗，并保证彻底清除其表面污垢，干燥，称得第二次清洗后的监视管重量为 M2，同时计算出该次清洗的腐蚀量 A2。用上述方法重复测定 3 次，并将每次所得除垢率用算术平均法计算的数值作为除垢率。通过式(5)计算重量法除垢率。(5)式中：N-除垢率，；-原始监视管重量，单位为克（g）；-第一次清洗后的监视管重量，单位为克（g）;-第二次清洗后的监视管重量，单位为克（g）；S -无垢监视管被清洗表面积，单位为平方厘米（cm2）；A1-第一次清洗时的腐蚀量，单位为克每平方厘米（g/cm2）；A2-第二次清洗时的腐蚀量，单位为克每平
17、方厘米（g/cm2）。6.3 洗净率的测定6.3.1 拓印法当指定面确定后得到污垢覆盖面的面积为 S0，清洗结束后，用直角坐标纸和复写纸在指定面上拓印残留污垢面积得 S1，按式（6）计算洗净率。 (6)式中：B-洗净率，%；S0-清洗前指定面中污垢覆盖的面积，单位为厘米（cm2）；S1-清洗前指定面经化学清洗后残留污垢的面积，单位为厘米（cm2）。注 1 用上述方法重复 3 次，并将每次所得清洗率用算术平均法计算的数据作为洗净率，注 2 上述方法多用于运行设备结垢的清洗。6.3.2 数点法清洗结束后，任选定一被清洗表面，用 10cm10cm 柔性取样框(见附录 B)框定被清洗表面，然后观察框定
18、面残留垢点的数量和直径，并且取三次计算其算术平均值。6.4 油含量的测定6.4.1 擦拭法用清洁干燥的白色滤纸在被清洗表面上用力往返擦拭 1 次，然而用目测滤纸上是否有油脂痕迹。6.4.2 紫外光法将要检查的设备或监视管、指定面、未指定面等被清洗表面置于黑暗处，用波长为320 nm380 nm 的专用紫外光灯照射被清洗表面，然后观察有无油脂荧光。6.4.3 樟脑球法用无油蒸汽吹洗被清洗金属表面，取其冷凝液，放入一小粒直径不大于 1mm 的纯樟脑（萘），观察樟脑（萘）是否旋转。6.4.4 四氯化碳法详见附录 A6.5 钝化膜的检测6.5.1 碳钢材质钝化膜的测定（红点法）在钝化后的金属表面，选择
19、 35 个测试点，然后逐点滴上 CuSO4 溶液（该溶液破坏钝化膜后将产生如下反应：Fe+Cu2= Cu + Fe2），并用秒表记录 CuSO4 点滴溶液由蓝变红的时间，根据蓝色消失全部变为红色的时间快慢来评定钝化膜的质量，根据同一检测面上各点变色时间的长短差别来评定钝化膜的完整性和均匀程度。完成测定后，测定面应采用滤纸吸干，然后用水磨砂纸除去检验点上的红色痕迹，最后用钝化液擦洗干净。酸性 CuSO4 点滴液的组成为：CuSO45H2O （分析纯） 4.1 gNaCl （分析纯） 3.5 g0.1mol/l HCl （分析纯） 1.3 ml蒸馏水 稀释至 100 ml。注：酸性 CuSO4 点
20、滴液的在 535下有效使用期限为 7 天。6.5.2 奥氏体不锈钢材质钝化膜的测定（蓝点法）在钝化后的金属表面，任意选择 35 个测试点，用蒸馏水反复冲洗干净，用棉纱擦干，然后逐点滴上酸性铁氰化钾 K3Fe(CN)6溶液（该溶液破坏钝化膜后将产生如下反应：2H+Fe=Fe2+H2；3Fe2+2 Fe(CN)63-=Fe3Fe(CN)62），并用秒表记录该点滴溶液出现蓝点的时间，根据蓝点出现的时间快慢来评定钝化膜的质量，同一检测面上各点出现蓝点时间的长短评定钝化膜的完整性和均匀程度。测定完后，可用 20%的醋酸对测定点擦除，然后用脱盐水或蒸馏水冲洗干净。酸性铁氰化钾点滴液的组成为：H2SO4(9
21、8%) （分析纯） 1 mlHCl（36%） （分析纯） 5 mlK3Fe(CN)6 （分析纯） 5 g蒸馏水 余量（稀释至 100ml）。注 1：此法适用于对奥氏体不锈钢有特殊要求（强氧化性介质接触的设备）的钝化检测，通常情况下的奥氏体不锈钢清洗可不采用此方法。注 2：酸性铁氰化钾点滴液在 535下有效使用期限为 7 天。注 3：铁氰化钾无毒，但在加热时分解产生可能产生剧毒物 HCN，所以不能在加热条件下使用。7 检验7.1 腐蚀率和腐蚀量清洗期间腐蚀率和腐蚀量达到 5.2.1 的要求为合格。7.2 除垢率或洗净率清洗后设备表面除垢率和洗净率达到 5.2.2 的要求为合格。7.3 油含量的检
22、验7.3.1 直接或可能与氧、富氧、浓硝酸等强氧化性介质接触的设备或管线，清洗后被清洗表面油含量达到 5.2.3.1 或 5.2.3.2 的要求为合格。7.3.2 当清洗设备对清除油污无特别要求时，按 5.2.3.3 的规定执行。7.4 钝化膜清洗后设备表面形成的钝化膜质量达到 5.2.4.1 或 5.2.4.2 的要求为合格。7.5 特殊要求当设计规定检验标准时，应按设计规定的标准检验。8 化学清洗工程交工验收8.1 资料提交化学清洗工程验收时，施工方应向用户方提交：设备化学清洗方案、施工记录及各种分析化验数据。8.2 设备交验由施工方和用户方质量检验员共同对设备进行化学清洗质量检验，将结果
23、填入工业设备化学清洗工程质量评定及验收单（见附录 C）。清洗质量符合本标准规定，双方可在表中签字交工。8.3 文件归档待双方完成设备交验后，由施工方负责将设备化学清洗方案、作业计划书、施工原始记录、分析化验数据、工业设备化学清洗工程质量评定及验收单及工业设备化学清洗工程施工总结等施工资料进行汇总归类，自存入技术档案。附 录 A 金属表面油含量分析方法四氯化碳法（规范性附录）A.1 油含量分析仪测定法用四氯化碳擦洗被测表面，采用油含量分析仪检测擦洗液获得残油量。A.1.1 仪器及材料 四氯化碳 烧杯 中速定量滤纸 油含量分析仪 容量瓶 250 ml 镊子 脱脂棉A.1.2 操作步骤将烧杯、容量瓶
24、和镊子用四氯化碳洗净并干燥，取 100ml 左右四氯化碳于洁净烧杯中，取一团脱脂棉浸于装有四氯化碳的烧杯中，然后用镊子将脱脂棉拧干后，用力擦柔性取样框（祥见附录 B）框定面积 S（1010cm=100cm2）的被测金属表面，搽完后将脱脂棉置于装有四氯化碳的烧杯中洗涤，如此反复 35 次后可将框定的金属面油物洗干净，洗涤后的四氯化碳用中速定量滤纸过滤后转移到 V=250 毫升（ml）容量瓶中，并将脱脂棉和烧杯用四氯化碳洗涤两次，将脱脂棉拧干，洗涤烧杯的四氯化碳溶液也用中速定量滤纸过滤后移到容量瓶并稀释至刻度保存待用。A.1.3 结果计算按照油含量分析仪的说明取一定量含油四氯化碳得读数 a，并按照
25、式（7）计算被测金属表面的残油量 F（7）式中：F-金属表面油含量，单位为毫克每平方米（mg/ m2）；V-待测含油四氯化碳溶液的体积（或容量瓶的容积），单位为毫升（ml）；S-指定取样的金属表面积（取样框框定的面积），单位为平方厘米（cm2）；a-含量分析仪读数，单位为毫克每升（mg/ L）。A.2 油含量重量测定法A.2.1 仪器及材料 四氯化碳 烧杯 中速定量滤纸 油含量分析仪 容量瓶 250 ml 镊子脱脂棉A.2.2 操作步骤将烧杯、容量瓶和镊子用四氯化碳洗净并干燥，取 100ml 左右四氯化碳于洁净烧杯中，取一团脱脂棉浸于装有四氯化碳的烧杯中，然后用镊子将脱脂棉拧干后用力擦取样框框
26、定面积 S（5050cm=2500cm2）的被测金属表面，擦完后将脱脂棉置于装有四氯化碳的烧杯中洗涤，如此反复 35 次后可将框定的金属面油物洗干净，洗涤后的四氯化碳用中速定量滤纸过滤后移转到 V=250ml 容量瓶中，并将脱脂棉和烧杯用四氯化碳洗涤两次，将脱脂棉拧干，洗涤烧杯的四氯化碳溶液也用中速定量滤纸过滤后移到容量瓶并稀释至刻度保存待用。取待测样 V1（约 250ml）于恒重蒸发皿中，在通风柜里用红外灯蒸发四氯化碳后，在100105的烘箱里干燥 30 分钟，再在干燥器里冷却后称重得 W2，按式（8）可计算出金属表面的残油量；用同样方法和同样量四氯化碳原液做一空白实验得原液的残渣量 F0A
27、.2.3 结果计算(8)(9)式中：F-待测金属表面油含量，单位为毫克每平方米（mg/ m2）；V-待测含油四氯化碳溶液（含油）的总体积（或容量瓶的容积），单位为毫升（ml）；S-指定取样的金属表面积（取样框框定的面积），单位为平方厘米（cm2）；FO-空白实验结果的残油量，单位为：毫克每平方米（mg/ m2）；V0-取蒸发无油四氯化碳的体积，单位为毫升（ml）；V1-取蒸发待测四氯化碳溶液的体积，单位为毫升（ml）；W-蒸发皿的原始重量，单位为克（g）；W2-蒸发完含油四氯化碳溶液后蒸发皿的重量，单位为克（g）；W2O-蒸发完无油四氯化碳液后蒸发皿的重量，单位为克（g）。注 1：重量法测金属表面残油量时，选定被测金属表面的面积尽可能大，以减少误差。注 2：为减少误差，V 和 V1 可能相等。
