1、在有机反应中的应用一、摘要：硼氢化钠（NaBH4）是一类重要的还原剂，能还原多种有机官能团。本文简要综述了硼氢化钠在一定条件和体系中对醛酮、醇、酯、羧酸、腈、酰胺、硝基化合物、卤代烃、烯炔的有机还原反应。二、关键词：硼氢化钠；还原反应；羰基硼氢化钠（NaBH4）简介：硼氢化钠（NaBH4）为白色结晶性粉末。有吸湿性，在潮湿空气中分解，在 300干燥空气中稳定。缓慢加热至 400分解，急热至 500开始分解。相对密度为 1.074。NaBH4 的 H 离子显-1 价，所以有很强的还原性，可以还原有一定氧化性的化合物。NaBH4 中的负离子基团是反应质点，具有以硼原子为中心的四面体结构。氢原子处在
2、四面体的 5 个顶点上该负离子基团是负氢源，碱性很强并具有强亲核性。在水或醇体系中还原有机化合物时，负离子基团直接进攻反应底物提供负氢而将底物还原。自从 1946 年发现了 LiAlH4 的制备和应用以来，金属氢化物在有机合成中作为还原剂的应用研究得到极大重视由于他们具有反应条件温和、反应速度快、反应单一、反应产率高及选择性好等优点，在有机合成中已成为不可缺少的还原手段。NaBH4 主要用于有机合成中将-CO 还原成-CH20H，在有机合成有很大作用，被成为“万能还原剂” 。它是一种良好的还原剂，特点是性能稳定，还原时有选择性。可用作醛类，酮类和酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢
3、化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。现有基础有机化学教材认为 NaBH4 不能还原酯、腈、硝基化合物，但实际上 NaBH4 在一定条件下能还原上述化合物。三、硼氢化钠（NaBH4）对不同有机官能团的还原反应：1硼氢化钠（NaBH4）对醛酮的还原硼氢化钠（NaBH4）最典型的应用是将醛酮还原为相应的醇，一般在室温用醇或水作溶剂即可直接进行还原。在醛酮还原为醇的过程中 BH4-首先进攻羰基碳，失去负氢后成为 BH3。而羰基碳夺得负氢将负电荷转移给氧原子。接着氧原子从溶剂中夺得质子变为羟基而完成反应。由于羰基碳为 sp2 杂化，BH4-可从羰基的两面进攻使
4、反应产物不具有对映选择性。此反应条件下，NaBH4 只还原醛酮，部分还原, 不饱和醛酮的 C=C 双键，不能还原其它所有不饱和键，包括孤立的碳碳双键和叁键。如：2. 硼氢化钠（NaBH4）对醇的还原一般情况下醛酮等羰基化合物用 NaBH4 还原的终产物是醇，但是在NaBH4-TFA 体系中，由于可以 TFA 可以稳定碳正离子就使得在此介质中，NaBH4 能将醇还原为烃。如：3硼氢化钠（NaBH4）对酯的还原：虽然在通常条件，NaBH4 不能还原酯但研究表明，NaBH4 能够将 -羟基和 - 羰基酯分别还原成 1，2-和 1，3-二醇。此外，金属氢化物在一些金属盐存在下其还原性能往往大大改变比如
5、：NaBH4 在有 LiCl 存在时，可以还原酯。NaBH4-ZnCl2 在叔胺存在下是一个很强的还原试剂，能够将酯还原成醇但该反应在无胺存在时不会发生。NaBH4-I2 在回流条件下也能将酯还原成醇。如：4. 硼氢化钠（NaBH4）对卤代烃的还原：NaBH4 能否还原卤代烃，不同教科书对此观点不一，但从查阅的文献来看，NaBH4 不象 LiAlH4 那样能在非极性溶液中还原卤代烃。NaBH4 需要在二甲基亚砜、六甲基磷酸酰胺、二甲基甲酰胺和二甘醇等极性溶剂中对伯、仲、叔、烯丙基、苄基等各种卤化物以及某些二卤化物还原但反应主要在 80C 左右才能进行。如：5硼氢化钠（NaBH4）对烯炔的还原：
6、普通条件下 NaBH4 只还原醛酮，部分还原, 不饱和醛酮的 C=C 双键，不能还原其它所有不饱和键，包括孤立的碳碳双键和叁键。但是研究表明，在一定条件适当的反应体系下，NaBH4 能够还原碳碳双键，以下列举几个体系：在 NaBH4 在 THF 体系中，可以还原碳碳双键，并具有一定选择性，如: NaBH4-BiCl3 对 - 不饱和酯和 - 不饱和酰胺的碳碳双键还原选择性很高，反应体系中的其它碳碳双键不受影响，且反应条件温和，操作简便。如：NaBH4-I2 在 THF 体系中，有下列反应，发生碳碳双键还原：参考文献：1.白银娟、路军、马怀让 硼氢化钠在有机合成中的研究进展J应用化学2002（5）2.于世钧、郭宏. LiAIH4 和 NaBH4 的还原反应J. 辽宁师范大学学报(自然科学版) 2003(3) 3.车荣睿硼氢化钠在有机合成中的应用J.化学试剂,1986,8(2):94-96 4.王积涛 有机化学（上册）M.南开大学出版社.2009.387.
