2自动电位滴定仪检定规程摘要.pdf

1、2.自动电位滴定仪检定规程摘要 一 概 述 自动电位滴 定仪 (以下简 称仪器 )是根 据电位法原 理设计的用 于容量分析 的常见的一 种分析仪器。 电位法的原理是： 选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池， 随着滴定剂的加入， 由于发生化学反应， 被测离子的浓度不断发生变化， 因而指示电极的电位随之变化。 在滴定终点附近， 被测离子浓度发生突变， 引起电极电位的突跃， 因此， 根据电极电位的突跃可确定滴定终点。图 1 所示即为电位滴定曲线， A 点是滴定终点。 A电位（ mV）体积（ ml）图 1 电位滴定曲线示意图 仪器分电计和滴定系统两大部分。 电计采用电子放大控制线路，

2、 将指示电极与参比电极间的电位同预先设置的某一终点电位相比较， 两信号的差值经放大后控制滴定系统的滴液速度。达到终点预设电位后，滴定自动停止。 目前， 国产的仪器中电计多可分为指零式和指针直读式两类， 而滴定系统可分为活塞控制数字式滴定管和电磁阀控制刻度式滴定管两大类。 国外仪器多为微机控制滴加量， 其结构也可分为电计和滴定系统两大部分。 二 技术要求 1 外观 1.1 仪器应有下列标志：仪器名称、型号、器号、制造厂名和出厂日期。 1.2 仪器应能 平稳地置于工作台上， 各紧固件应紧固良好， 各部件间的电缆线， 接插 线均应紧密可靠， 滴定系统中各连接件应配合紧密， 无漏液、 渗液的现象， 液

3、路中应无气泡存在。 1.3 仪器通电 后， 指零仪表应指在零点； 各开关、 按钮和调节器均能正常工作； 各指 示器应显示清晰无误，表头指针、机械转动部件应无抖动、卡死等不正常现象。 1.4 使用的电极应完好无损，能正常工作。 1.5 仪器的搅拌速度应能快慢连续调节。 1.6 记录仪应符合说明书的要求。 2 电计引用误差 电计在量程范围内任一点上的引用误差应不超过表 1 的规定。 3 电计电位的重复性 电计电位的重复性应不超过表 1 的规定。 4 电计的输入电流 电计的输入电流应不超过表 1 的规定。 5 电计的输入阻抗 电计的输入阻抗应符合表 1 的规定。 6 仪器控制滴定的灵敏度 使滴定系统

4、开始动作的最小信号应不超过表 1 的规定。 7 滴定管容量允差 在标准温度 20时，滴定系统中滴 定管的标称 总容量和零 至任意分量 的误差，应 不 超过表 2 的规定，一级仪器配套的滴定管应满足 A 级的要求。 8 滴定分析的重复性 8.1 电位滴定的重复性 用 0.016 7 mol L 1的 K2Cr2O7溶液滴 定 0.1 mol L 1的 FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O 溶液时，电位滴定的重复性应不超过表 1 的规定。 *8.2 pH 滴定的重复性 用 0.1 mol L 1的 HCl 溶 液滴定 0.1 mol L 1NaOH 溶液时， pH 滴定的重复性应不超过表主的规

5、定。 表 1 电计引用 电计电位 电计输入 电计输入 仪器控制滴 滴 定误 差 重 复 性 电 流 阻 抗 定灵敏度 重复性项目 允差或电 计输入参数 仪器级别 ( ) ( ) (A) ( ) (mV) ( ) 0.05 0.05 0.025 1 10 123 1012 3 0.2 0.1 0.1 0.05 2 10 121 1012 5 0.2 0.5 0.5 0.25 6 10121 1011 10 0.3 表 2 滴定管标称 总容量 (ml) 2 5 10 15 20 25 50 100 A 0.010 0.010 0.025 0.030 0.035 0.04 0.05 0.10容量允差

6、 (ml) B 0.020 0.020 0.050 0.060 0.070 0.08 0.10 0.20表 3 检 定 环 境 条 件 自动电位滴定仪级别 温度 ( ) 相对湿度 ( ) 0.05 205 0.1 2010 0.5 2015 2580 *此项目为选做项目，见第 12 条。 三 检定条件 9 检定条件 9.1 检定时的环境条件见表 3。 9.2 供电电压 220V10，频率 50Hz1 。 9.3 仪器机壳必须接地，附近无强的机械振动和电磁干扰。 10 检定设备 10.1 高阻直流电位差计，标准电池和检流计等组成的标准检定装置；标准检定装置和检定环境条件等引起的总不确定度应不超过

7、被检仪器引用误差的13 。表 4 供参考。 表 4 被检仪器级别 标准装置 0.05 0.1 0.5 电 位 差 计 0.01 级 0.02 级 0.05 级 标 准 电 池 0.005 级 0.01 级 0.01 级 或用相应准确度的直流电位检定仪。 10.2 电阻，1000M ( 10) 。 10.3 水银温度计，0.1分度、量程 50。 10.4 分析天平，200 g、分度值 0.1 mg。 10.5 容量瓶、称量瓶、烧杯、移液管等玻璃量器。 11 滴定溶液( 见附录 4)。 四 检定项目和检定方法 12 数字式滴定管的仪器按本规程 18.1 条款检定；刻度式滴定管的仪器按本规程 16

8、条以及第 8.1 款检定，必要时或根据用户的需要可酌增做第 7 条的检定；设有 pH 滴定挡的仪器可按用户的要求增加第 8.2 款的检定。 (一) 外观检查 13 外观检查按第 1 条要求进行。 按仪器说明书的要求使用。预热后进行以下各项的检定。 (二) 电计的检定 14 电计引用误差的检定 KR电位差计 参比指示电计图 2 电计检定示意图 R电阻 (1 000M ) 按图 2 接好线路，接通开关 K，调节直流电位差计，输出零电位。 14.1 指零式电计 分别以 10 mV、 50 mV、 100 mV、 200 mV 为单位直至测量的上限设定电位值， 然后用电位差计向电计输入电位， 使电计指

9、零仪表的指针正确指在零位上， 分别记下电位差计的电位值。用递增和递减的方法各做一次，取平均值。 14.2 指针直读式电计 用电位差计输入电位，使指示器分别对准被检的数字刻度线，记下电位差计的电位值；用递增和递减的方法各做一次，取平均值。 14.3 各被检 点的示值与电位差计平均值之差为该被检点的绝对误差， 取最大绝对误差，按下式计算电计引用误差： %100 mmEE(1) 式中： 电计引用误差 ( )； Em 最大绝对误差 (mV)； Em 电计电位测量范围的上限 (mV)。 15 电计电位重复性的检定 按图 2 接好线路，断开开关 K，调整电位差计使其输出为零。 15.1 指零式电计 电位分

10、别设 置在 600 mV，用电 位差 计输入电位 ，使电计指 零仪表的指 针正确指在 零位上，记下电位差计的电位值，上述操作重复 3 次。 15.2 指针直读式电计 用电位差计 输入电位， 使电计指针 分别正确指 在 600 mV，记下电位 差计的电位 值 ，上述操作重复 3 次。 15.3 按下式计算电计电位重复性： %1001max1=mniiieEEnES(2) 式中： Se 电计电位重复性 ( )； Ei 电位差计的电位值 (mV)； Em 电计电位测量范围的上限 (mV)。 16 电计输入阻抗的检定 16.1 指零式电计 按图 2 接好 线路， 接通开关 K， 调 整 电位差计， 输

11、出零电位， 电计电位预设在 600 mV，用 电 位 差计输 入电 位，使 电 计的电表正确 指在 零位上 ，记 录电位 差计 的电位值 E0；断开开关 K， 接入高阻 R， 重新调整电位差计的输出电位， 使电计指针指零， 记录电位差计的电位值 E1。如此操作重复 3 次，分别取 E0和 E1的平均值。 16.2 指针直读式电计 按图 2 接好 线路， 接通开关 K， 电 位 差计输出零电位时调整好电计的零点， 再用电位差计输入电位，使电计的指针指在 600mV 刻线上， 记录电位差计的电位值 E0；断开开 关 K，接入高阻 R， 电位差计输出零电位时调整好电计的零点， 再用电位差计输入电位，

12、 使电计重新指在 600 mV 刻线上， 记录电位差计的电位值 E1。 如此操作重复 3 次 ， 分别取 E0和 E1的平均值。 16.3 按下式计算电计的输入阻抗： REEER 010(3) 式中： R 入 电计的输入阻抗 ( )； R 串联电阻 109( )； E- 0 不串联电阻 R 时电位差计的平均示值 (mV)； E- 1 串入电阻 R 时电位差计的平均示值 (mV)。 用同样的方法， 检定 -mV 档时的输入阻抗 R ，取 R和 R 中 较小者为电计的输入阻抗。 17 输入回路电流的检定 按图 3 接好 线路， 在开关 K 接通时 ， 调节电计使其指在电气零点上， 然后断开开关 K

13、，接入高阻 R， 记录其变化量 E， 重复测量 3 次， 取其平均值， 按下式计算电计的输入电流： 电计KR图 3 电计输入电流检定示意图 1293101010EEI (4) 式中： I 输入电流 (A)； E- 3 次测量的平均值 (mV)。 用同样方法，检定电计在 -mV 档时 的输入电流 I，取 I 和 I中较大者作为电计的输入电流。 18 仪器控制滴定的灵敏度 18.1 数字式滴定管的仪器 按表 1 控制 滴定灵敏度的要求分别在正负 mV 挡设置电位值， 按下启动钮输入信号时滴定系统应能工作。 18.2 刻度式滴定管的仪器 终点预设在任一电位值， 仪器在 mV 滴定挡时， 调节有关旋钮

14、使电计指针按表 1 控制 滴定灵敏度的要求偏离预设终点，此时按下“滴定开始”钮，滴定系统应能工作。 用同样方法，使电计指针向反方向偏离预设终点，滴定系统也应能工作。 (三) 滴定系统的检定 19 仪器滴定管容量允差的检定 19.1 液路中 的容器、 导管、 活塞等均应用适当的洗涤剂 (如重铬酸钾洗液、 酒精或乙醚等 )洗净，并用蒸馏水冲洗 3 次。 19.2 取一只 与室温接近的容量略大于被检总容量的洁净有盖称量杯， 进行空称量平衡。 19.3 按附录 3 所给的刻度分段将纯水放入称量杯中，称得纯水质量值 m0(g)。 19.4 测量水的温度，然后在附录 1 衡量法用表中查得质量值 m(g)。

15、 19.5 按下式计算滴定管在标准温度 20时的容量允差： w0mmV(5) 式中： V 滴定管在标准温度 20时标称容量的允差 (ml)； m0 称得纯水质量值 (g)； m 衡量法用表中查得的质量值 (g)， (见附录 1)； W 纯水在 t时的密度值，近似为 1(g/cm3)。 (四) 配套检定 20 仪器电位滴定重复性的检定 20.1 仪器在 正常工作条件下检定，电计终点预设在 580 600mV 之间 的任一电位值，滴定装置置于自动滴定挡。 20.2 用移液管 吸取 10 ml 0.1 mol L 1的 FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O 溶液 于反 应杯中，并 加入体 积比

16、为 1 1 的蒸 馏水 和 1.5 mol L 1的 H2SO4溶液 ，使溶 液的 总体积 不超 过反应杯容量的 23 ，选择适当的搅拌速度进行搅拌。 20.3 分 别 选 用铂电 极和 甘汞电 极作 为指示 电极 和参比 电极 ，用 0.0167 mol L 1的K2Cr2O7溶液进行氧化 -还原滴定。 20.3.1 数字式滴定管的仪器 按仪器说明书选择最佳工作条件，每次滴定自 0.00 ml 开始。到达预设终点时，仪器自动停止滴定。记录滴定装置所指示的数值，即为所消耗的溶液体积。 20.3.2 刻度式滴定管的仪器 按仪器说 明 书选择各 旋 钮开关在 适 当的位置 ， 滴定之前 记 录滴定

17、管 中 溶液的起 始读 数V0(每次滴定 前均应调节在 0 刻线附 近 )， 到达预设终点， 滴定自动停止， 记录滴定管中液面读数 V1， (V1 V0)即为所消耗的滴定液体积。 20.4 重复 20.3 款操作 3 次，按下式计算滴定的重复性： %1001max1=VVnVSniiiV(6) 式中： SV 仪器滴定重复性 ( )； Vi 滴定液所消耗的体积 (ml)； V 滴定管的全容量 (ml)。 21 仪器中和滴定重复性的检定 21.1 按仪器说明选择各旋钮、开关在适当的位置，终点控制调节至 pH 7。 21.2 用移液 管吸取 10 ml 0.1 mol L 1的 NaOH 溶液于一定

18、体积的蒸馏水中， 溶液的总体积不超过反应杯容量的23 ，选择适当的搅拌速度进行搅拌。 21.3 分别选 用玻璃电极和甘汞电极作为指示电极和参比电极，用 0.1 mol L 1的 HCl溶液进行中和滴定。 21.4 滴定开 始之前，调整并记录滴定管中溶液的起始体积 V0(每次滴定 前均应调节在 0刻线附近 )，到达预设终点，滴定自动停止，记录滴定管中液面读数 V0， (V1 V0)即 为所消耗的滴定液体积。 重复操作 3 次，按式 (6)计算中和滴定的重复性。 五 检定结果处理和检定周期 22 按本规程检定合格的仪器，发给检定证书。 23 不合格的仪器，出具检定结果通知书，并注明不合格项目。 24 检定周期为 1 年，当条件改变或对测量结果有怀疑时，应随时进行检定。 注：需要查阅全文，请与出版发行单位联系。