金属的电化学腐蚀的实质是金属、金属中的杂质（或合金）与金属表面的水膜形成了无数微小的原电池，较活泼的金属作为负极，失去电子被氧化而发生腐蚀。以钢铁在潮湿的空气中生锈威力，在潮湿的空气里，钢铁的表面会吸附一层薄薄得水膜，水膜里溶有CO2、SO2 、H2S 等气体，使水膜里含有一定量的 H+，如果水膜的酸性较弱或呈中性，也会溶有一定量的氧气。结果在钢铁表面形成了一层电解质溶液的薄膜，它跟钢铁里的铁和少量的碳恰好构成原电池。这些微小的原电池遍布钢铁的表面，在这些原电池里，铁是负极，碳是正极，因此，铁被氧化而生锈。通常有两类腐蚀：1、 析氢腐蚀：若电解质溶液酸性较强，则发生析氢腐蚀。负极：Fe2e = Fe2+ 正极：2H+2e = H2总：Fe+2H+=Fe2+H22、 吸氧腐蚀：若电解质溶液酸性很弱或呈中性，则发生吸氧腐蚀。负极：2Fe4e = 2Fe2+ 正极：2H2O+O2+4e = 4OH 总：2Fe+O2+2H2O=2Fe（OH）2Fe（OH）2 继续与空气中的 O2 反应生成 Fe（OH）3，再进一步形成铁锈（Fe3O4·H2O）铁锈稀松的覆盖在钢铁表面，不能阻止钢铁进一步被腐蚀。吸氧腐蚀是金属腐蚀的主要形式。纯铁的抗腐蚀能力很强。
