1、第四章习题解答7用等摩尔己二胺与已二酸制备尼龙 66,应加多少乙酸才能在反应程度达 99.7时,得到分子量为 16000 的聚合物?解法一:酰胺的 014213M对于分子量为 16000 的聚酰胺 6.4160nX已知 p=0.997。根据 p 与非等摩尔投料比共同控制 时有nX12nrX求得 r =0.992。 22ABBNN设己二酸和己二胺加料均为 1mol 时,乙酸为 N mol则 ,得 ,120.92BrN0.81B即乙酸和己二酸加料摩尔比为 0.0081:1。解法二:设己二酸和己二胺加料均为 1mol 时,乙酸为 N mol2142fN16043220.972nXpf NN=0.00
2、82mol第五章习题解答4从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛:1) 写出各步反应式并注明各步主产物的名称及用途。2) 纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有何差别?3) 实验测得一聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为 200,将其进行湿法水解得聚乙烯醇,发现其数均聚合度降为 180,试结合第三章所学知识,解释这一现象。4) 下列合成路线是否可行?请说明理由。乙 酸 乙 烯 酯 乙 烯 醇 聚 乙 烯 醇 产 物水 解 聚 合 缩 醛 化解:1)自由基聚合反应:nCH2=CHOCH3AIBN*CH2OCH3*n产物为聚醋酸乙烯酯。醇解反应:CH2OCH3* nCH3O*CH2 *OHn产物为聚乙烯醇,可
3、做分散剂。缩醛化反应:CH2OHCH2CHOH HCO-H2OCH2CH2OCHOCH2产物为聚乙烯醇缩甲醛.可制维尼纶.2)纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同.前者要求醇解度高,以便缩醛化.后者要求醇解度中等,以使水溶性好.3)因为醇解所用溶剂为甲醇,而甲醇的链转移常数很大,所以醇解时发生链转移.聚合度变小.4)不可行.因为乙烯醇与乙醛为互变异构体,两者同时存在.不能用其直接聚合得聚乙烯醇.8将 PMMA、PAN、PE、PVC 四种聚物进行热降解反应,分别得到何种产物。解:PMMA 进行热解反应时发生解聚,主要产物为单体。PE 进行热解反应时发生无规降解,主要产物为不同聚合度的低聚物。PVC 进行热解反应时首先脱 HCl,生成分子主链中带烯丙基氯结构的聚合物;长期热解则进一步发生环交联甚至碳化反应。PAN 进行热解反应时首先发生主链环化,然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。