1、1分析化学(第六版)李发美 思考题和习题参考解答导读：就爱阅读网友为您分享以下“分析化学(第六版)李发美 思考题和习题参考解答”资讯，希望对您有所帮助，感谢您对 的支持!第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差) ；更换砝码。天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差) ；校正仪器。容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差) ；校正仪器。在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差) ；修正方法，严格沉淀条件。2试剂含被测组分：系统误差(
2、试剂误差) ；做空白实验。试样在称量过程中吸潮：系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差) ；另选指示剂。读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差) ；校正仪器。在 HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差) ；改进分析方法11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： 求两组数据的平均偏差和标准偏差； 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； 哪组数据的精密度高？3d 1+d 2
3、+d 3+ +d nn 解： d = d 1=0.24 d 2=0.24s =d i 2 s 1=0.28 s 2=0.31 n -1标准偏差能突出大偏差。第一组数据精密度高。13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在 99%置信水平的置信限。 解：x =x i =12.0104 n(x i -x ) 2=0.0012 n -1s =s =sn =0.00038u =x t snt 置信限
4、s 查表 2-2，f =9 时，t 0.01=3. 25 n3.250.00038=0.001215、解：(本题不作要求)4x 1=46. 20%=0. 4620 x 2=46. 02%=0. 4602S 1 =S 2=0. 08%=0. 0008S R =S 1 =S 2=0. 0008t =0. 4620-0. 64=3. 490. 00086+4f =6+4-2=8查表 2-2 得 t 0. 05, 8=2. 306t t 0. 05, 8，存在显著性差异。16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为 1.60%。改变反应条件进行
5、试生产，取样测定，共取 6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及 1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(=0.05 时)解：S =0. 13 %x =S /n =0. 13%/6=0. 053% x =1.51%t 计=x -S =1. 51%-1. 60%=1.7 0. 053%查表 2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 t 临界值 。所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。517. 解：HPLC 数据 ：97.2，98.1，99.9，99.3，97.2，98.1%（6 次），S =1.
6、 1% x =98. 3%化学法数据：97.8，97.7，98.1，96.797.3（5次），S =0. 54% x =97. 6%用 F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别1. 1%2F =4. 15, 查表 2-4，f 1=5、f 2=4 时，F =6. 2620. 54%F 计 F 0. 05, 4, 4 说明两种方法的精密度没有显著性差别用 t 检验平均值是否有显著性差别t =x 1-x 2S R n 1n 2n 1+n 2(6-1) 1. 1%2+(5-1) 0. 54%2=0. 895% 6+5-2S R =2(n 1-1) S 12+(n 2-1) S 2=n 1+n 2-
7、298. 3%-97. 6%t =0. 895%65=1. 29t 0. 05, 9(2. 262) 6+5说明两种方法的平均值没有显著差别。在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。18、解：60. 1019+0. 1027+0. 1021+0. 1020+0. 1018=0. 1021(mol/L) 5S =0. 000354x =G =x 可疑-x 0. 1027-0. =1. 695 S 0.000354查表 2-6，=0. 05，测定 6 次，G 临界值=1. 89G 计算 G 临界值 0.1027mol/L 这个数据应保留x =0. 1019+0. 1027+0. 1021+0.
8、1020+0. 1018=0. 1021(mol/L) 5S =0. 000354S 0. 000354RSD =100%=100%=0. 35%0. 1021x19、解：u =x t SnP =95%时，t 0. 05, 5=2. 5710. 56=2. 740. 59 6P =99%时，t 0. 01, 5=4. 0320. 56=2. 740. 926第三章 滴定分析法概论 u =2. 742. 571u =2. 744. 0327、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得7到纯净物 H 2SO 4，不是固体 KMnO 4，难制得纯度高的纯净物
9、 Na 2S 2O 3，难制得纯净物，化学性质不稳定9、(1)读数偏大，结果(HCl) 浓度偏低(2)0.1248 0.1238，结果偏高(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的 HCl ，结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高10、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH4H 2PO 4：H+H3PO 4=OH-+HPO42-+2PO43-(2)H2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2) ：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C 1)+NH3(C 2) ：H+C 1+NH4+=OH-(4)HAc(
10、C 1)+NaAc(C 2) ：H+=OH-+Ac-C 2(5)HCN(C 1)+NaOH(C 2) ：H+C 2=OH-+CN-811、写出H 3AsO 4MgBr 2 水溶液的电荷平衡式。解： OH-+H2AsO 4-+2HAsO42-=H+ 2Mg2+=OH-+Br-12、写出 c mol/L Zn2Fe(CN)6水溶液的质量平衡式。解：c Zn 2+=2c Zn 2Fe(CN)6=2cFe(CN)64-+Fe(CN)53-+Fe(CN)42-+Fe(CN)3-+Fe(CN)2+Fe(CN)+Fe2+=c6Fe(CN)64-+5Fe(CN)53-+4Fe(CN)42-+3Fe(CN)3-
11、+2Fe(CN)2+Fe(CN)+ CN-+HCN=6c15、欲使滴定时消耗 0.1mol/LHCl 溶液 2025mL，问应取基准试剂 Na 2CO 3 多少克？此时称量误差能否小于 0.1%？解：Na 2CO 3+2HCl=2NaCl+H2CO 3m Na 2CO 3=(cV ) HCl M Na 2CO 32V =20mL 时：m Na CO 2320 10-30.10106=0.11g 22510-3 0.10106=0.13g 2V =25mL 时：m Na CO 23差减称量法两次称量，误差为0.2mg 。称量误差不能小于 0.1。916、已知 1mL 某 HCl 标准溶液中含氯化
12、氢0.004374g/mL，试计算：该 HCl 溶液对 NaOH 的滴定度该 HCl 溶液对 CaO 的滴定度。解：HCl+NaOH=NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2+H2OT HCl/NaOH40=0.004374=0.004793g/mL 36.5T HCl/CaO56=0.004374=0.003355g/mL 36.5217、解： CaCO 3 2HCl11n 碳酸钙 =n HCl =(0. 260025-0. 122513. 00) =2. 454(mmol ) 22M 碳酸钙 n 碳酸钙 100. 092. 45410-3w 碳酸钙=100%= 100%=98. 2%m
13、 s 0. 250018、二元弱酸 H 2A ，已知 pH=1.92 时，pH=6.22H2A =HA-；时，HA-=A2-。计算：H 2A 的 p K a1 和 p K a2HA -溶液的 pH 。解：p K a1=1.92，p K a2=6.22 pH =(pK a1+p K a2) =4.07第四章 酸碱滴定法 12101、下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1) 甲酸(HCOOH) K a =1.810-4答：cK a 10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂(2) 硼酸(H3BO 3) K a1=5.410-10答：c
14、K a110-8，不可以直接滴定。(3) 琥珀酸 (H2C 4H 4O 4) K a1=6.910-5，K a2=2.510-6答：cK a110-8，cK a210-8，但 K a1/K a2105。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4) 柠檬酸 (H3C 6H 5O 7) K a1=7.210-4，K a2=1.710-5，K a3=4.110-7 答： cK a110-8，cK a210-8，cK a310-8 但 K a1/K a2105，K a2/K a3105。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(5) 顺丁烯二酸 K a1=1.510-2，K a2=8.510-7答：cK a110-8，cK a210-8，且 K a1/K a2104。可以分步滴定。*若要求误差 0.3%，则不能准确分步滴定(6) 邻苯二甲酸 K a1=1.310-3，K a2=3.110-6
