1、2 分 (0805) 铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫红 蓝 橙 使用该指示剂的酸度范围是-( ) (A) pH 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6.31,2 分 (1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00的氯,应称取试样的质量(g)- ( ) (Ar(Cl) = 35. 5, Mr(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (C) 0.3711 (B) 0.2477 (D) 0.4948,5分 (098
2、7) 就 K2Cr2O7标定 Na2S2O3的实验回答以下问题。 (1)为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I-反应为何要加酸,并加盖在暗处放置 5 min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?应如何处理?,5分(0987) 1.因为Cr2O72-与 S2O32-直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O62-还有SO42-,而 Cr2O72-与 I-以及I2与 S2O32-的反应均有确定的计量关系。 2.Cr2O72-是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-
3、。稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使 Cr3+绿色变浅,终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色,说明Cr2O72-氧化 I-反应不完全,应弃去重做。,10分 (0444) 某一溶液由HCl,KH2PO4和HAc混合而成,其浓度分别为c(HCl) = 0.10 mol/L, c(KH2PO4) = 1.010-3mol/L, c(HAc) = 2.010-6mol/L。计算该溶液的pH及Ac-,PO43-各为多少? (已知H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12,7.20, 12.36, HAc的pKa = 4.74),(0444) c(HCl)c(H2PO4-),溶液H+由HCl决
4、定 pH = 1.00 10-4.74 Ac-= cx0=10-5.7 =10-9.44 10-4.74+10-1.0 = 3.610-10 (mol/L) PO43-= cx0 10-21.68 = 10-3.0 10-3.0+10-4.12+10-10.32+10-21.68 = 10-21.71= 1.910-22 (mol/L),5分 (3350) 今欲测定某纯Ca2+试液浓度,而实验室仅有EDTA标准溶液、Mg2+溶液、pH=10氨性缓冲液以及铬黑T指示剂。试设计如何利用以上条件测定Ca2+。,(3350) 1.先取少量Mg2+液,加入氨性缓冲液及铬黑T指示剂,滴加EDTA至由红变蓝
5、,由此得到Mg-Y溶液(此溶液不计量) 2.移取定量Ca2+试液,加入Mg-Y溶液,氨性缓冲液以及铬黑T指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由红变蓝,由此EDTA浓度与体积计算Ca2+浓度。,10 分 (0752) 试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时NH3=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn和 pZn值。 lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0时 lgaY(H)=0.5, lgaZn(OH)=2.4, Zn(NH3)42+的lgb1lgb4分别是2.37、4.81、7.31
6、、9.46,= 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46 =105.5 aZn=105.5+102.4=105.5 pZn=(lgK(ZnY)-lgaY(H)-lgaZn+pc(Zn) /2 =(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3 pZn=pZn+lgaZn=6.3+5.5=11.8,(4704) 解：( 1 ) aM(NH3) = 1 +b1NH3 + +b4NH34 = 1 + 102.0 10-2.0 + 105.0 10-4.0 + 107.0 10-6.0 + 1010.0 10-8.0 = 122 aM(
7、OH) = 1 +b1OH +LL +b4OH4 = 1 + 104.0 10-5.0 + 108.010-10.0 + 1014.0 10-15.0 + 1015.0 10-20.0 1aM(NH3) aM(OH) ,由aM(NH3)可知，主要存在形式为M(NH3)42+。 M(NH3)42+ =b4NH34cM /aM(NH3) = (102 / 122) 0.10 = 8 10-2 mol / L( 2 )aM(OH) = 1 + 104.0 10-1.0 + 108.0 10-2.0 + 1014.0 10-3.0 + 1015.0 10-4.0 = 1011.3 aM(NH3) =
8、122 (同(1) ) aM(OH) 由aM(OH)可知，主要存在形式为M(OH)3-和M(OH)42-。,5分 (4704) 已知金属离子M2+-NH3络合物的lgb1lgb4分别为2.0，5.0，7.0，10.0；M2-OH-络合物的lgb1lgb4分别为4.0, 8.0, 14.0, 15.0。( 1 )在0.10 mol / L M2溶液中滴加氨水，使其中游离氨浓度为0.010 mol / L，pH = 9.0，溶液中M2+的主要存在形式是哪一种？其浓度为多少？( 2 )若将上述M2+溶液用NaOH和氨水调节至pH = 13.0其中游离氨浓度为0.010 mol / L，溶液中的主要存
9、在形式是什么？,(1357) 配制NaOH、KMnO4和Na2S2O3标准溶液均需煮沸这一步骤,某生配制上述溶液的作法如下: (a) 量取饱和NaOH溶液于蒸馏水中然后加热煮沸 (b) 称取固体KMnO4溶于煮沸冷却的蒸馏水中 (c) 称取固体Na2S2O3溶于蒸馏水中煮沸 请指出其错误并加以改正。,(1357) (a) 加入NaOH后,溶液已呈碱性,煮沸已不能除去水中CO2,应当先将水煮沸, 然后加入饱和NaOH溶液 (b) 除去水中有机物必加热煮沸KMnO4溶液, 而不是单独煮水 (c) 煮沸Na2S2O3会使其分解析出硫, 反而使溶液不稳, 应先将水煮沸除去CO2、O2, 杀死细菌,冷后
10、加入Na2S2O3,10分 (0911) 通过理论计算说明, Co2+的氨性溶液(NH3=1.0 mol/L)敞开在空气中,钴以何价态存在,请计算出c(Co(III)/c(Co()值。 已知: Co(NH3)62+的 lgb1lgb6为 2.11, 3.74, 4.79, 5.55, 5.73, 5.11 Co(NH3)63+的 lgb1lgb6为 6.7, 14.0, 20.1, 25.7, 30.8, 33.2 pKb (NH3)= 4.74, (Co3+/Co2+)= 1.84 V, (O2/H2O) = 1.229 V,(0911) j (Co3+/Co2+)=(Co3+/Co2+)+
11、 0.059 lg = 1.0102.11+1.02103.74+1.03104.79+1.04105.55+ 1.05105.73+ 1.06105.11= 106.03 =1.061033.2= 1033.2,106.03 j (Co3+/Co2+) =1.84+ 0.059 lg = 0.237 (V) 1033.2 j(O2/H2O)= (O2/H2O)+lg(H+4) =(O2/H2O)-0.059 pH+ lg j (O2/H2O)= (O2/H2O)- 0.059 pH OH-= 10-4.741.0 = 10-2.37 (mol/L) pOH = 2.37, pH = 11.6
12、3 j (O2/H2O)=1.229-0.05911.62 = 0.543 (V) cCo() 0.543-0.237 lg = = 5.19 cCo() 0.059 即钴主要是以三价状态Co(NH3)63+存在。,5分 (0986)0986 为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定,而是在 MnO4-试液中加入过量 Fe2+标准溶液,而后采用 KMnO4标准溶液回滴?,5分(0986) 0986 MnO4-氧化能力强,能氧化 Mn2+生成 MnO2,若用 Fe2+直接滴定 MnO4-,滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。采用返滴定法,化学
13、计量点前有过量 Fe2+存在, MnO4-量极微,不会有 MnO2生成。,10分 (0979)0979 为标定 0.05 mol/L Na2S2O3,今选用 KIO3为基准物,简述标定方法 (如称取KIO3的质量,所需试剂,指示剂,计算 Na2S2O3浓度的算式)。 Mr(KIO3)= 214.0,10分(0979) m(KIO3)= (0.0520/6)214.036 mg,此量太小,称量误差太大,应称取约 0.35 g,配在 250 mL容量瓶中并移取 25.00 mL标定。需加入过量 KI,并加入 HCl酸化,选淀粉为指示剂,算式为: m(KIO3) c(Na2S2O3)= 214.06V(Na2S2O3),
