配位滴定法的应用

1、分析化学,习题课分析化学教研室,配位滴定法习题,练习,1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时 EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求Y4 -,解：,练习,2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游离AL3+的浓度？,解:,练习,3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，NH3= 0.10mol/L， 求M,解：,练习,4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数,解：,练习,5.计算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，ALY-的条件稳定常数,解:,练习,6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Z。

2、第4章 络合滴定法,4.1 概述,配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法,配合物:,空轨道,中心原子,配体,配位共价键,接纳电子对,提供电子对,无机络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH-,2+,Cu2+-NH3 络合物,Ag+2CN-=Ag(CN)2-,Ag(CN)2 - + Ag+=AgAg(CN)2 (白色),无机络合剂能用于滴定分析的不多，是因为：,（1）许多无机络合物不够稳定,用AgNO3溶液滴定氰化物：,如：Cd2+ + CN- = Cd(CN)+ K1= 105.48,Cd(CN)+ + CN- = Cd(CN)2 K2=105.14,Cd(CN)2 + CN- = Cd(CN)3- K3=104.56,Cd(CN)3- + CN- = Cd(CN)42- K4=103.58,（2）在络合过程中有逐级络合现。

3、2019/4/9,第十三章 配位滴定法,第一节 概述及EDTA配合物的特性,一、概述二、EDTA及其配合物的特性三、配位滴定中的副反应及条件稳定常数,概述和配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数,（1）胺羧试剂最常见: 乙二胺四乙酸（Ethylene Diamine Tetraacetic Acid); 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，常用其二钠盐。环己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA）乙二胺四丙酸（EDTP）,胺羧试剂的特点：,a. 配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子；b. 多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸；c。

4、2019年6月21日10时21分,第五章:配位滴定法,51概述 5.EDTA与金属离子的配合物及稳定性 5.外界条件对EDTA与金属离子配合物及稳定性的影响 5.配位滴定曲线 5.金属离子指示剂及其它指示终点的方法 5.混合离子的分别滴定 5.配位滴定方式及其应用 习题,2019年6月21日10时21分,5.1 概述,一、配位滴定法： 又称络合滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法。 二、测定的对象：金属离子。 三、配位反应： 金属离子提供空轨道配位剂提供孤对电子形成配合物。 四、配位滴定反应条件： 1.定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 ； 2.形成的配合物要相当。

5、第九章 配位化合物与配位滴定法本章要点:1.配位化合物的组成与命名2. 配位化合物的价键理论3. 配位平衡4. 配位滴定法的基本原理5. 金属指示剂6. 配位滴定法的应用,91 配位化合物的组成及命名一、配位化合物的组成由一个简单的离子（原子）与一定数目的中性分子（阴离子）以配位键结合而形成的复杂离子叫配离子，含配离子的化合物叫配位化合物，简称配合物。,配合物的组成： 1中心离子：提供空轨道，接受孤对电子。 2配位体与配位原子：提供孤对电子，与中心离子配位成键。单基配位体：只含有一个配位原子的配位体。如：NH3、CN、NO2（硝基。

6、1,5.5 金属指示剂,金属指示剂：随金属离子浓度变化而发生颜色变化的指示剂。（有机染料、配位剂、有机弱酸碱）(一) 作用原理： 滴定前： M + In =MIn,甲色,乙色,终点：MIn + Y= MY + In,甲色,乙色,2,例如：,用铬黑T(EBT)指示EDTA滴定Mg 2+ Mg2+ + EBT = MgEBT蓝色 酒红色 MgEBT Y = MgY + EBT蓝色,3,(二)指示剂应具备的条件,、要求指示剂本身颜色与金属-指示剂配合物的颜色有明显区别。 注意：介质酸度对指示剂本身颜色的影响铬黑T (EBT)(三元酸) H2In pKa2=6.3 HIn2 pKa3=11.6 In3(紫红) (蓝) (橙),8.0011.00,4,2、MIn的稳定性比MY的稳定。

7、配位滴定法,Compleximetry,分析化学,孟建新 生命科技学院化学系,络合滴定法又称配位滴定法,利用配位反应进行滴定的方法配位滴定法是测量金属离子浓度的重要常量分析方法。,M + nL MLn,配位反应和配位平衡,1.配位平衡常数,1)稳定常数(stability constant),同类型配离子可用Kf比较稳定性。 Kf越大，配合物越稳定,稳定常数Kf的定义,配位平衡,配离子的生成或离解是逐级进行的。,2) 逐级稳定常数(stepwise stability constant ),M+LML,ML+LML2,MLn-1+LMLn,配位平衡,3) 累积稳定常数 cumulative stability constant,将逐级稳定常数依次相乘，得。

8、配位滴定法,华东理工大学分析化学教研组,1. 概述,2. EDTA与金属离子配合物的稳定性,3. 配合滴定曲线,4. 配合滴定的指示剂金属指示剂,5. 配合滴定的方式及应用,一. 配合滴定条件：,反应必须定量进行,配合反应要进行完全,配合反应的速率问题,指示终点的方法,1. 概述,与选择滴定剂有关,滴定剂 （配合剂）,多基配位体(有机滴定剂),单基配位体(无机滴定剂),（不稳定；逐级配位）,二. 滴定剂的选择,滴定剂的种类 :,（稳定性好；组成一定）,1. 概述,目前应用最多的是有机配位剂。 常用氨羧配合剂，如EDTA,常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y2H2O）（。

9、1第四章 配位滴定法4-1、 2 乙二胺四乙酸的性质及其配合物教学目标：1.掌握配位滴定的定义及条件。2.掌握乙二胺四乙酸的性质及其配合物。教学重点：1.配位滴定的定义及条件2. 乙二胺四乙酸的性质及其配合物教学难点：乙二胺四乙酸的性质及其配合物教学方法：讲授，启发授课时间：教学过程：复习提问 滴定分析的分类？酸碱、沉淀、配位、氧化还原滴定法一、 概述讲解配合物知识简介【举例】NH 3 + H NH4N 提供孤对电子，H 提供空轨道，接受电子的中心离子。1、定义： 配位反应为基础的滴定分析方法。M + nX MXn2、配位滴定对化学反应的要求。

10、1,分 析 化 学,第5章 配位滴定法 complex-formation titration (1),2,配位滴定法：以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。 配位反应：金属离子 + 配位剂 配位化合物 金属离子：Cu2+、Al3+、Fe3+、Zn2+、Ca2+、Mg2+、Ag+、Co2+、Ni2+、Pb2+、Hg2+ 配位剂：NH3、F-、Cl-、CN-、三乙醇胺、酒石酸乙二胺四乙酸,3,氢氧化铝；复方氢氧化铝氯化钙；碳酸钙；磷酸氢钙；葡萄糖酸钙硫酸锌；氧化锌碱式碳酸铋二氧化钛,药典：,4,配位滴定对配位反应的要求,1. KMY足够大；2. 配合比固定；3. 反应速度快；4. 有合适的指示剂；Ethylenediamine tetraac。

11、氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结姓 名： 学员营队： 学 号： 日 期： 氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结近段时间我在原有的基础上自学了分析化学中四大滴定法之二，即氧化还原滴定法和配位滴定法，使我对四大滴定法的异同有了一定的了解，也对分析化学有了更深的了解。下面是我对这两种滴定法的所学和总结。氧化还原滴定法1、概述氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。它以。

12、第九章 配位反应及配位滴定法配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。生物体内的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体内的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家徐光宪教授作了如下的比喻：把 21 世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化。

13、5 7 1直接滴定5 7 2返滴定5 7 3置换滴定5 7 4间接滴定 第13讲第5章配位滴定法13 1 5 7配位滴定的方式和应用 3 M对指示剂不产生封闭效应 定量 5 7 1直接滴定 适用条件 2 M与EDTA反应快 瞬间完成 5 7。

14、1第四章 配位滴定法学习指南配位滴定法是以生成配合物的反应为基础的滴定分析方法。配位滴定中最常用的配位 剂是EDTA。以 EDTA 为标准滴定溶液的配位滴定法称为 EDTA 配位滴定法。本章主要讨论的是 EDTA 配位滴定法。在本章的学习过程中，你需要复 习无机化学中已学习过的配位反 应和配位平衡的基本概念及有关知识。通过学习，了解 EDTA 与金属离子配合物的特点；理解副反应对滴定主反应的影响，掌握条件稳定常数意义及其与各副反应系数间的关系；理解金属指示剂作用原理，掌握选择金属指示剂的依据；掌握配位滴定基本原理，了解影响滴定。

15、配位滴定法,华东理工大学分析化学教研组,1. 概述,2. EDTA与金属离子配合物的稳定性,3. 配合滴定曲线,4. 配合滴定的指示剂金属指示剂,5. 配合滴定的方式及应用,一. 配合滴定条件：,反应必须定量进行,配合反应要进行完全,配合反应的速率问题,指示终点的方法,1. 概述,与选择滴定剂有关,滴定剂 （配合剂）,多基配位体(有机滴定剂),单基配位体(无机滴定剂),（不稳定；逐级配位）,二. 滴定剂的选择,滴定剂的种类 :,（稳定性好；组成一定）,1. 概述,目前应用最多的是有机配位剂。 常用氨羧配合剂，如EDTA,常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y2H2O）（。

16、第四章 配位滴定分析法 张国川,一、配位滴定法概述-配位反应 (一) 配合物的定义,CuSO44NH3Cu(NH3)4SO4,深蓝色晶体,加入酒精过滤,把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜晶体溶于水，分成三分，进行如下实验：,（1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说明没有明显NH3 ，,（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说明无简单Cu2+离子,（3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，表示有SO42-离子,+,铜氨溶液 的组成,由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大量NH3，根据进一步的实验（元素含量分析）可以得出铜氨晶体的组成为Cu(NH3)4SO4。

17、一、定义以络合反应为基础的容量分析法，称为络合滴定法二、原理1.基本原理乙二胺四乙酸二钠液（EDTA）能与许多金属离子定量反应，形成稳定的可溶性络合物，依此，可用已知浓度的 EDTA 滴定液直接或间接滴定某些药物，用适宜的金属指示剂指示终点。根据消耗的 EDTA 滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。（1）EDTA 络合物的稳定性M Y MY MY络合物的稳定常数 KMY = MY（2）酸度对稳定性的影响酸效应系数（）CEDTA= 或 C EDTA =YY（3）络合物的表观稳定常数MY MY KMY络合物的表观稳定常数 KMY = - = = MCEDTA MY 或 lgKMY= lgK MY。