1、第四章 化工工艺计算,一. 设计计算前的准备工作二. 物料衡算三. 能量衡算,一. 设计计算前的准备工作,1. 工艺性资料的收集（1）物料衡算提纲。生产步骤和化学反应（包括主、付反应）各步骤所需的原料，中间体规格和物理化学性质成品的规格和物化性质每批加料量或单位时间进料量各生产步骤的产率（2）工艺流程图及说明。（3）热量计算参数和设备计算数据（H、Cp、K、等）。（4）流体输送过程参数（粘度、密度、摩擦系数等）。,（5）传质过程系数，相平衡数据。（6）冷冻过程的热力学参数。（7）具体的工艺操作条件（温度T、压力P、流量G）（8）介质物性和材质性能，材质数据，腐蚀数据。（9）车间平立面布置的参考
2、资料。（10）管道设计资料（管道配置、管道材质、架设方 式、管件、阀件等）（11）环境保护、安全保护等规范和资料。,2. 工程性资料的收集：,（1） 气象、地质资料。 （2） 公用工程的消耗量， 辅助设施能力。 （3） 总图运输、原料输送方式、储存方式。 （4） 上、下水资料。 （5） 配电工程资料。 （6） 仪表自控资料等。,一. 设计计算前的准备工作,3. 资料的来源（1）科研单位 （研究报告）（2）设计单位 （设计图纸、设计说明书）（3）基建单位 （厂址方案、基建工程资料和安装工程资料）,（4）生产单位（现场操作数据和实际的经济技术指标）车间原始资料、各种生产报表工艺操作规程设备岗位操作
3、法设备维护检修规程及设备维修纪录卡劳动保护及安全技术规程车间化验室的分析研究资料车间实测数据工厂科室掌握的技改资料供销科的产品目录和样本财务科的产品原料单耗及成本分析资料全厂职工劳动福利的生活资料 （5）可行性研究报告、各国文摘和专利、各类工艺书籍、各类调查报告、各种化工过程与设备计算等书籍。,一. 设计计算前的准备工作,4.几本常用的化工设计资料和手册（1） Industrical Chemicals（2） Encyclopedia of Chemical Technology（3） Science and Technology（4） Handbook of Technology（5） I.
4、C.T （物性手册）,二. 物料衡算,1.物料衡算能为化工设计提供的基础数据（目的）（1） 物料消耗定额。 （2） 工艺设备的大小尺寸。 （3） 管道的大小尺寸。 （4） 为能量衡算提供基础数据。,二.物料衡算,2. 物料衡算的依据设计任务书、 生产量、 工艺技术条件、 反应转化率、 相平衡数据等。,二.物料衡算,3. 物料衡算式： 进料总量=出料总量+损耗量+积累量对于一个连续稳定过程：进料总量=出料总量+损耗量,二. 物料衡算,4. 物料衡算的基本步骤：（1） 画出物料衡算示意图，注明物料衡算的有关数据。 （2） 列出反应方程式，识别反应类型。 （3） 确定计算基准，选定工艺参数及计算所必
5、要的数据 （4） 列出衡算式。 （5） 展开计算。将计算结果列出物料衡算表。,5 流程物料衡算的几个问题 （1）计算基准设计过程中各种计算通常以小时或是以设备为单位进行，而设计任务却是指定年产量，此时应注意计算基准。例1 设计一个年产量为10000t（吨）的间歇本体法聚丙烯设备装置，由二个反应釜并联操作，反应釜的操作时间表如下 置换 0.5h 进料 0.5h 聚合反应 5.0h 出料 1.5h 清理 0.5h 设年操作时为8000小时，消耗定额为1.1t丙烯/聚丙烯，试决定所需反应器的体积和管道的通过能力。,解：每个反应釜的生产能力为5000t/a（年），每批操作周期为8h，故每个反应釜每批的
6、生产量为： 50008/8000=5t/批在操作状态下丙烯的密度为470kg/m3，反应釜的装填系数为0.9，则所需反应釜的体积: 1.15/0.47/0.9=13.0m3 进口管道通过能力=每批投料量/进料时间=1.15/0.5=11t/h=23.4m3/h出口管道的通过能力=5.5/1.5= 3.67t/h,（2）比率系数 对于一个较复杂过程，开始进行物料衡算时通常不能确切知道每吨产品的原料消耗，可以任意选择一个进料数值，例如100kmol/h，待系统计算完成得到产品数值时，再将各股物料乘该比例系数。 （3）物流的循环对于转化率较低或有一种反应物过量的反应系统，需将未反应的原料与产物分离后
7、，返回到反应器入口，构成物料循环。如此，增加了物料衡算的复杂程度。 例2： 乙烯与氯气反应生产氯乙烯的过程如下图,Cl2,C2H4,HCl,A氯化,B次氯化,热裂解C,D分离,C2H3Cl,(VC),在各反应器中发生如下反应： (A)氯化反应 C2H4 +Cl2 C2H4Cl2 (DCE：二氯乙烷）DCE收率98% （B)次氯化 C2H4 +2HCl + 0.5O2 C2H4Cl2 +H2O DCE以乙烯为基准的收率为95%以HCl为基准的收率为90% （C)热裂解 C2H4Cl2 C2H3Cl (VCM) + HClVCM的收率为99%，HCl的收率为99.5%设VC产量为12500kg/h
8、，试求Cl2, C2H4流量及HCl的循环量。解（1）：联立代数方程法已知：VC , DCE, HCl分子量分别为62.5, 99.0, 36.5设C2H4进入（A）的流量为x1, 进入（B）的流量为x2, HCl的循环量为x3 VC=12500/62.5=200kmol/h,则： x3 = 0.995(0.98x1 + 0.95x2) (1)0.90x3/2 = 0.95x2 (2)0.99(0.98x1 + 0.95x2) = 200 (3) 联立（1）（2）得 x2 = 0.995(0.98x1 + 0.95x2) 0.9/1.9x2 = 0.837x1 （4） 联立 （3）（4） x1
9、=113.8x2=95.3 因此：Cl2流量=x1=113.8kmol/hC2H4=x1+x2=209.1kmol/hHCl循环量x3=0.995 (0.98113.8+0.95 95.3)=201.1kmol/h解（2） 直接迭代法设以HCl的循环量x3作为迭代变量,迭代步骤为：1）假设x32）用式 0.9x3/2=0.95x20.99(0.98x1+0.95x2)=200求出x1, x23）将x1, x2代入 x3=0.995(0.98x1+0.95x2)方程求出x3，与初值比较，若误差已经达到收敛指标，则结束计算。 现设x3=150kmol/h，迭代过程各变量值如下迭代次数 x3 x2
10、x1 x31 150 71.055 137.2877 201.0342 201.034 95.2298 113.8623 201.0433 201.043 95.234 113.858 201.0434 201.043 由此可知，迭代4次即可收敛 。,（4）物料的排放物料的排放是为了防止循环过程中某些组分的积累。例如，合成氨工艺和氢气循环使用的加氢工艺。例3 有甲苯脱烷基制苯过程，其反应式如下主反应 C6H5CH3 + H2 C6H6 + CH4副反应 2C6H6 (C6H5)2 + H2 (联苯） 反应器的进口压力为3450KPa，为提高选择性和减轻反应器结焦，氢与甲苯进反应器的分子比为51
11、，当转化率为70%时，选择性为97.69%，进料氢气的组成为95%H2，5%CH4。设循环气体压缩机的设备折旧费和操作费用为0.4元/（kw.h)，氢气的价格为4000元/吨，不计循环中物料加热冷却所需的费用，试确定排放气体的甲烷浓度。解：根据题意该过程的流程结构如下：,1）列出各组分物料平衡方程 （1）甲苯 FT=PB/S FT,PB 甲苯进料量，苯的产量 （2）联苯 PD=PB(1-S)/2S PD,S 联苯产量，反应的选择性（3）氢 0.95FG=PB/S-PB(1-S)/2S+YPHPG YPH 排放气中的氢含量mol%PG 排放气量FG 氢气进料量,（4）甲烷 0.05FG+PB/S
12、=(1-YPH)PG将（3）+ （4）得（5）排放气量 PG=FG+PB(1-S)/2S=FG+PD以（5）代入（3）得（6）氢气进料量,（7）循环气量：CG=(FT5/X-FG0.95)/YPHX 转化率 CG 循环量 2)设FT=100kmol/h, YPH=40%，求循环气量、补充气量和循环压缩机功率FG=100(1-0.50.6 0.0231)/(0.95-0.4)=180.6kmol/hPG=FG+PD=180.6+100(1-0.9769)/2=181.8kmol/hCG=(5 100/0.7-180.6 0.95)/0.4=1356kmol/h,设反应器入口至循环压缩机进口压降为
13、450kpa，进口温度313k，压缩机出口压力3500kpa，压缩过程的多变指数n=1.4，效率=0.72，压缩因子Z=1，则每kmol循环压缩机的理论功耗：,W=410.11kJ/kmol 故循环压缩机理论功耗WCG=1356 410.11=5.56 106kJ/h=154.5kw.h 实际功耗W CG/=154.5/0.72=214.5kw.h 3)计算各种YPH下的氢气成本和操作费用 YPH 0.05 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 氢气成本 958.3 1015 1152 1445 2480 5800 操作费用 771.6 318.9 106.2 85.8 46.8 6.5 总
14、费用 1729.9 1396.9 1258.2 1530.8 2226.8 5806.5,（5 ）化学计量学 反应物系中各组分的反应量必须服从一定的化学计量关系，这不仅是进行反应器物料衡算的基础，而且对确定反应器的进料配比、工艺流程的安排具有重要意义。 步骤 写出化学反应方程式 列出化学计量系数矩阵 求出矩阵的秩 确定独立反应数和关键组分数 对关键组分进行物料衡算,例4 苯与乙烯在一绝热反应器中进行气相烷基化反应，发生的主要反应有：C6H6(A) + C2H4(B) C6H5C2H5(C)C6H5C2H5(C) + C2H4 (B) C6H5(C2H5)2(D) C6H5(C2H5)2(D)
15、+ C6H6(A) 2C6H5C2H5(C)C6H5C2H5(C) C6H5(CH3)2(E) 已知某中试反应器乙烯的进料量为12.5kg/h，苯进料量为255kg/h，反应产物经精馏分离，未反应的乙烯作为尾气排放。对液相产物分析表明，每小时苯的出料量为224kg/h，乙苯的出料量37.2kg/h，二乙苯的出料量为5.9kg/h，请计算乙烯的转化率，以及乙烯生成乙苯的选择性。 解：首先列出化学计量系数矩阵，通过线性变换确定秩。,可见反应体系的独立反应数为3，三个独立反应可选为 C6H6 + C2H4 C6H5C2H5C6H5C2H5 + C2H4 C6H5(C2H5)2 C6H5C2H5 C6
16、H5(CH3)2 选择苯、乙苯、二乙苯为关键组分，三关键组分的反应量为苯N苯 = 224-255 = -31kg/h = -0.397kmol/h乙苯N乙苯 = 37.2kg/h = 0.351kmol/h二乙苯N二乙苯 = 5.9kg/h = 0.044kmol/h 由独立化学反应计量方程可求得乙烯的反应量：N乙烯 = N苯 - N二乙苯 = -0.397 0.044 = -0.441kmol = 12.35kg/h 乙烯的转化率为x = 12.35/12.5=98.8% 乙烯生成乙苯的选择性B = 0.351/0.441 = 79.6%,生成二甲苯的量也可由化学计量方程求得 N二甲苯 =
17、-N苯 - N乙苯 - N二乙苯=0.397 0.351 0.044= 0.002kmol/h = 0.212kg/h,三. 能量衡算,1.在化工生产中，需要通过能量衡算解决的问题：（1）确定物料输送机械和其他操作机械所需功率。（2）确定各单元过程所需热量或冷量及其传递速率。（3）化学反应所需的放热速率和供热速率。（4）充分利用余热的综合利用。,2. 一般能量衡算式：也可以通过热容计算：,三. 能量衡算,最小分离功Wmin=-RTXj,fln(j,fXj,f) 净功耗,3. 热容的计算：(1) 经验公式（多项式）或式中： 为经验常数,（2）平均热容如果已知 Cp 则焓变可由下式算得,3. 热(
18、,4 4热容的估算：（1）柯普（Koop）规则1 1mol化合物的总热容 近似地等于化合物以原子形式存在的元素热容的总和。,（2）混合物热容的估算对于已知组成的混合物，可用下式估算它的热容：式中： 混合物的热容； 纯组分i的热容；组分i的质量分数或物质的百分数量。,5. 无相变体系的能量衡算（封闭体系）（流动体系）,1. 6. 相变体系的能量衡算(1) 汽化潜热 恒温恒压(2) 融化潜热 恒温恒压 (3) 升华潜热 恒温恒压,(4) 相变潜热的估算方法,特鲁顿（Trouton）规则,式中 Tb 为液体的正常沸点,（非极性溶液）,（水、低分子醇类）,b) 袄森（Watson）关系式已知 的 值来
19、估算其他任何温度的 值为物质的临界温度。,1）,C) 陈氏（Chen）方程式为正常沸点 为临界温度（K）为临界压力（atm）,d) 计算近似标准融化热的陈氏方程式（金属类元素）（无机化合物）（有机化合物）,1. 7. 能量衡算的基本过程（ (1) 按题意绘出简略流程图，并在图上标明已知条件。 （ (2) 选择组分焓计算基准的状态及温度。 （ (3) 列出能量衡算方程式。 （ (4) 查表或计算求得 ，再求得 。 （ (5) 将有关数据代入能量衡算方程式计算 （ (6) 作输入、输出表。,本章思考题（1） 化工工艺计算有哪些内容？其作用是什么？（2） 叙述物料衡算的依据、作用及其衡算步骤？（3） 能量衡算的依据是什么？能解决生产过程中哪些问题？,
