1、1(一)化学平衡1、速率与平衡相关定义化学反应速率:单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。化学平衡状态:一定条件下的可逆反应里,V 正 =V 逆 ,反应混合物中各组分百分数保持不变的状态。勒夏特列原理:改变影响平衡的一个条件,平衡向减弱这个改变的方向移动。2、基础辅导(1)反应速率与平衡移动是两回事,加快反应速率不一定平衡正向移动。改变速率的因素有温度、压强(气体) 、浓度、催化剂、颗粒大小(接触面) 、光、电磁波等。能使平衡移动的因素有温度、浓度、压强(气体)等,催化剂不能改变平衡,只能缩短到达平衡的时间,气体计量数相等的反应压强不能改变平衡,即只能改变浓度,不能改变百分含量。(2)
2、同一反应用不同的物质表示的化学反应速率之比等于计量数之比,如:合成氨反应中 C(N2)/C(H2)=1/3,C(NH 3)/C(H2)=2/3。化学反应速率、化学平衡意义:表示化学反应进行快慢的量。定性:根据反应物消耗,生成物产生的快慢(用气体、沉淀等可见现象)来粗略比较定量:用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增大来表示。表示方法: 、单位:mol/(Lmin)或 mol/(Ls )、同一反应,速率用不同物质浓度变化表示时,数值可能不同,但数值之比等于方程式中各物质的化学计量数比。如: v(D)d1=(C)cv(B)b1=(A)a :cba: 于+ +于、一般不能用固体和纯液体物质表示
3、浓度(因为 不变)、对于没有达到化学平衡状态的可逆反应:v 正 v 逆内因(主要因素):参加反应物质的性质。、结论:在其它条件不变时,增大浓度,反应速率加快,反之浓度: 则慢。、说明:只对气体参加的反应或溶液中发生反应速率产生影响;与反应物总量无关。影响因素 、结论:对于有气体参加的反应,增大压强,反应速率加快,压强: 反之则慢、说明:当改变容器内压强而有关反应的气体浓度无变化时,则反应速率不变;如:向密闭容器中通入惰性气体。、结论:其它条件不变时,升高温度反应速率加快,反之则慢。温度: a、对任何反应都产生影响,无论是放热还是吸热反应;外因: 说明 b、对于可逆反应能同时改变正逆反应速率但程
4、度不同;说明:化学反应速率2c、一般温度每升高 10,反应速率增大 24倍,有些反应只有在一定温度范围内升温才能加快。、结论:使用催化剂能改变化学反应速率。催化剂 a、具有选择性;、说明: b、对于可逆反应,使用催化剂可同等程度地改变正、逆反应速率;c、使用正催化剂,反应速率加快,使用负催化剂,反应速率减慢。原因:碰撞理论(有效碰撞、碰撞的取向及活化分子等)其它因素:光、电磁波、超声波、反应物颗粒的大小、溶剂的性质等化学平衡状态: 指在一定条件下的可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合中各组分的百分含量保持不变的状态。逆:研究的对象是可逆反应动:是指动态平衡,反应达到平衡状态时,反应
5、没有停止。平衡状态特征:等:平衡时正反应速率等于逆反应速率,但不等于零。定:反应混合物中各组分的百分含量保持一个定值。变:外界条件改变,原平衡破坏,建立新的平衡。、定义:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)、意义:表示可逆反应的反应进行的程度。、影响因素:温度(正反应吸热时,温度升高,K 增大;正反应放热时,化学平衡常数:温度升高,K 减小) ,而与反应物或生成物浓度无关。用化学平衡常数判断化学平衡状态。、用途: a、Q=K 时,处于平衡状态,v 正 =v 逆 ;b、QK 时,处于未达平衡状态;v 正 v 逆 向正向进行。原因:反应条件改变引起:v 正 v 逆化学平衡: 结果:速率、
6、各组分百分含量与原平衡比较均发生变化。化学平衡移动: v(正)v(逆) 向右(正向)移方向: v(正)=v(逆) 平衡不移动 v(正)C(S2-)C(OH-)C(HS-)C(H+) 或:C(Na +) +C(H+)=2C(S2-)+C(HS-)+C(OH-) 3.配制某些盐溶液时要考虑盐的水解 如配制 FeCl3,SnCl4 ,Na2SiO3等盐溶液时应分别将其溶解在相应的酸或碱溶液中。 4.制备某些盐时要考虑水解 Al2S3 ,MgS,Mg3N2 等物质极易与水作用,它们在溶液中不能稳定存在,所以制 取这些物质时,不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能用干法制备。 5.某些活泼金属与强酸
7、弱碱溶液反应,要考虑水解 如 Mg,Al,Zn 等活泼金属与 NH4Cl,CuSO4 ,AlCl3 等溶液反应.3Mg+2AlCl 3 +6H2O=3MgCl2+2Al(OH)3+3H 2 6.判断中和滴定终点时溶液酸碱性,选择指示剂以及当 pH=7 时酸或碱过量的判断等问题时,应考虑到盐的水解.如 CH3COOH 与 NaOH 刚好反应时 pH7,若二者反应后溶液 pH=7,则 CH3COOH 过量。指示剂选择的总原则是,所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的 pH 值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙;弱酸与强碱互滴时应选择酚酞。 7.制备氢氧化铁胶体时要考虑水解.FeCl
8、 3+3H2O=Fe(OH)3(胶体)+3HCl 8.分析盐与盐反应时要考虑水解.两种盐溶液反应时应分三个步骤分析考虑: (1)能否发生氧化还原反应; (2)能否发生双水解互促反应; (3)以上两反应均不发生,则考虑能否发生复分解反应. 9.加热蒸发和浓缩盐溶液时,对最后残留物的判断应考虑盐类的水解 (1)加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质. (2)加热浓缩 Na2CO3型的盐溶液一般得原物质. (3)加热浓缩 FeCl3 型的盐溶液.最后得到 FeCl3和 Fe(OH)3 的混合物,灼烧得 Fe2O3 。 (4)加热蒸干(NH 4)2CO3或 NH4HCO3 型的盐溶液时,得不到固体. (5)加热蒸干 Ca(HCO3)2型的盐溶液时,最后得相应的正盐. (6)加热 Mg(HCO3)2、MgCO 3 溶液最后得到 Mg(OH)2 固体. 10.其它方面 (1)净水剂的选择:如 Al3+ ,FeCl3等均可作净水剂,应从水解的角度解释。 (2)化肥的使用时应考虑水解。如草木灰不能与铵态氮肥混合使用。 (3)小苏打片可治疗胃酸过多。 (4)纯碱液可洗涤油污。 5(5)磨口试剂瓶不能盛放 Na2SiO3,Na2CO3等试剂.