1、酸碱平衡与沉淀溶解平衡有轲朕豪组一、 酸碱理论(一) 电离学说水溶液中电离出氢离子的物质是酸，电离产生氢氧根的物质是碱。在水中全部电离的酸和碱，称为强酸和强碱；部分电离的称为弱酸和弱碱。(二) 酸碱质子理论1. 定义： 酸为质子给予体，称为质子酸。碱为质子接受体，称为质子碱。2. 共轭酸碱对 = + + + += 酸 1 碱 1 碱 2 酸 2酸给予质子成为其共轭碱碱接受质子成为其共轭酸 + = + 酸 1 碱 2 碱 1 酸 2 酸碱中和 质子转移反应，生成新酸和新碱酸碱性强弱 酸越强，其共轭碱越弱。碱越强，其共轭酸越弱。(三) Lewis 酸碱电子理论定义： 酸接受电子对的物质，具有成键空
2、轨道，称为 Lewis 酸。碱给出电子对的物质，具有孤对非键电子，称为 Lewis 碱。认为酸碱反应的实质是形成配位键。 二、 水的离解平衡和 pH 标度(一) 水的离解平衡 + 2() +() ()水的离子积 =c( )/ c( )/ = (25) + 11014注： 为 T 的函数，T ， 对任何水溶液适用。(二) pH 与 pH 标度pH = pOH=(+) ()p = pH + pOH =14注：pH 标度的适用在 0-14 范围内，否则采取浓度表示三、 弱酸弱碱的离解平衡离解平衡：溶液中存在着离解产生的正负离子和未离解的分子之间的平衡称为离解平衡。(一) 一元弱酸弱碱的离解平衡1.
3、的定义、 以乙酸和氨为例= = (+)( )() (+4)()(3)对于不同的弱酸（弱碱） ， （ ）表示它们离解的程度大小，也表 示相同浓度时它们的酸性（碱性）的强弱。可以由实验测得，也可以由热力学数据，利用范特霍夫等温方、 程得到。2. c( )、c( )、PH、 的计算+ （离解度）近似公式：对初始浓度为 的一元弱酸弱碱，有c( )/ pH+= c( )/ pOH = = 稀释定律： 不变，溶液被稀释时， 增大= 注：下面有两种不能用以上公式的情况1) 较大时或 近似前提为 100 ，此时认为离解微弱，近似认为弱酸（弱碱）/浓度不变（一般均满足该前提） 。若算出的 c( )或 c( )较
4、大，则有可能+ 不能近似，只能直接解方程。例 1：求 0.0030mol 的乙胺溶液的 pH 值，已知 =4.3 。1 104解： + +252 2 25+3起始浓度 0.0030 0 0平衡浓度 0.0030-x x x= = = 4.3 (*)(25+3)()(252) 0.0030 104假设此时仍能近似，即 0.0030-x 0.0030，则=4.3 c( )= x =1.14 (mol )0.0030 103 1X 较大，近似失败（ =0.0030/(4.3 =7.0 100）/ 104) ，有沉淀生成，过饱和溶液2. 沉淀的溶解1) 生成弱电解质2) 发生氧化还原反应3) 生成配合
5、物离子3. 沉淀的转化一种沉淀可以转化为溶解度更小的另一种沉淀。如： 4. 分步沉淀溶液中同时含有几种可被沉淀的例子是，加入沉淀即，各种沉淀的生成会有先后顺序。这种先后沉淀的现象叫分步沉淀。注：若离子浓度小于 1.010-5 mol 则认为这种离子已沉淀完全了。1例 5：在含 和 (c 均为 0.01mol )的混合溶液中，可加入 NaOH 溶3+ 2+ 1液，使其中一种离子完全沉淀，而另一种却不沉淀，需要控制 pH 值在什么范围？已知： ( ) = 4 , ( ) = 1.8 ()3 1038 ()2 1011解：当 沉淀完全时： ( ) = 1 mol3+ 3+ 105 1( )= ()3
6、 (3+)( )3 ( )=1.61011此时 pH=14-pOH=3.2当 开始沉淀时： ( ) = 0.01 mol2+ 2+ 1( )= ()2 (2+)( )2 ( )=1.61011此时 pH=14-pOH=9.4所以 pH 值应控制在 3.2 9.4 范围内 七、 多重平衡实际溶液中常存在两种或两种以上的离子平衡，其平衡常数叫综合平衡常数（ ） 。方法一：利用多重平衡原理，将多重平衡的化学方程式写为几个酸碱平衡方程式和沉淀溶解平衡方程式之和，得到 与其他平衡常数的关系式，从而求出 。 方法二：利用数学变换推导根据反应方程式写出综合平衡常数 表达式，分子、分母同乘某一个共同离子的相对浓度八、 公式总结c( )/ += c( )/ （ 100） = /= = 弱酸（碱）稀溶液 c( )=+ +c( )= +c( ) 2 二元弱酸的水解 c( )/ =+ ,1c( ) = c( ) += (mol ) (2),2 1缓冲液 pH c( )/ = pH = p - = p -+ =盐 盐 (盐 ) (盐 )c( )/ = pOH = p - = p - =盐 盐 (盐 ) (盐 )=稳 1 不 稳对AB型： =2()2溶解度(mol ) 对A2B（AB2）型： =1 43()3对 A3B 型： =274()4，有沉淀生成，过饱和溶液
