1、1毕 业 论 文 论文题目 碳酸二甲酯及其生产工艺 学科专业 作者姓名 指导教师 2011 年 4 月 2摘 要摘 要 ： 碳 酸 二 甲 酯 是 一 种 无 毒 、 环 保 性 能 优 异 、 用 途 广 泛 的 化 工 原料 ， 市 场 前 景 看 好 ， 其 酯 交 换 法 合 成 工 艺 正 逐 渐 引 起 国 内 外 广 泛 关 注 。开 发 新 型 酯 交 换 工 艺 ， 能 明 显 降 低 投 资 及 成 本 ， 可 获 得 良 好 的 经 济 效 益 。碳 酸 二 甲 酯 （ Dimethyl Cabonate） 简 称 DMC， 常 温 时 是 一 种 无 色透 明 、 略
2、有 气 味 、 微 甜 的 液 体 ， 熔 点 4 ， 沸 点 90.1 ， 密 度 1.069 g/cm3,难 溶 于 水 ， 但 可 以 与 醇 、 醚 、 酮 等 几 乎 所 有 的 有 机 溶 剂 混 溶 。DMC 毒 性 很 低 ， 在 1992 年 就 被 欧 洲 列 为 无 毒 产 品 ， 是 一 种 符 合 现 代“清 洁 工 艺 “要 求 的 环 保 型 化 工 原 料 ， 因 此 DMC 的 合 成 技 术 受 到 了 国内 外 化 工 界 的 广 泛 重 视 ， 我 国 化 工 部 在 “八 五 “和 “九 五 “期 间 将 其 列 为重 点 项 目 。DMC 的 分 子
3、 结 构 独 特 （ CH3O-CO-OCH3） ， 性 能 优 异 ， 因 此 具有 非 常 广 泛 的 用 途 ， 主 要 用 作 羰 基 化 和 甲 基 化 试 剂 、 汽 油 添 加 剂 、 合 成聚 碳 酸 酯 （ PC） 的 原 料 等 。 DMC 的 大 规 模 生 产 就 是 伴 随 着 聚 碳 酸 酯的 非 光 气 合 成 工 艺 而 发 展 起 来 的 。关 键 词 ： 碳 酸 二 甲 酯 生 产 工 艺 经 济 性3目 录一、关于碳酸二甲脂 51.1.1 碳酸二甲酯简介 .51.1. 2DMC 的用途 .61.2.1 碳酸二甲酯的发展史 .61.3.1 物理性质 .71.
4、4.1DMC 现在的市场格局 7二、EMC 工艺操作规程 92.1 生产前准备工作 92.1.1 工程验收： .102.1.2 设备验收 .102.1.3 系统吹扫与压力测试 .102.1.4 循环水路换收 .102.1.5 加热系统验收 .102.1.6 计量罐标注： .112.1.7 乙醇 (Et-OH)原料缶的标； .112.2 洗塔： 112.2.1 4#精馏塔及釜、相关管线使用前的清诜 112.2.2 3#精馏塔及釜、相关管线使用前的清洗 112.3 原料准备； 122.3.1 第一釜投料： .122.3.2 正常投料： .122.3.3 各项检测项目 .122.3.4 助剂 .13
5、三、生产工艺操作 133.1 1#塔工艺操作流程 .133.1.1 第一釜进料： .133.1.2 甲醇馏份分离工序： .143.1.2.1 反应工序： 143.1.2.2 甲醇馏份分离工序 143.1.2.3 中间体馏份分离工序 153.1.3 粗 EMC 馏份分离工序 153.2 2#塔工艺操作流程 .153.2.1 进料工序 .153.2.2 中间体馏份分离工序 .163.2.3 粗 EMC 馏份分离工序 163.2.4EMC 转釜工序： 163.3 3#塔工艺操作流程 .173.3.1 进料工序； .173.3.2 粗 EMC 馏份分离工序： 173.3.3 工业级 EMC 分离工序；
6、 173.3.4 电子级 EMC 分离工序； 174四、包装工序操作流程 184.1 包装准备： 184.2 成品包装： 184.3 工业级成品包装： 18五、EMC 操作要点 195.1 按工艺要求 195.2 采集中间体 195.3 采集前馏 195.4 粗蒸 R301 195.5 精馏 R401 20致谢 215一、关于碳酸二甲脂1.1.1 碳酸二甲酯简介中 文 名 称 : 碳 酸 二 甲 酯英 文 名 称 ： Dimethyl carbonate英 文 别 名 ： Methyl carbonate; Carbonic acid dimethyl esterMethyl carbonat
7、e分 子 式 ： C3H6O3 ； （ CH3O） 2CO分 子 量 ： 90.07 CAS 号 ： 616-38-6碳 酸 二 甲 酯 (dimethyl carbonate， DMC)， 是 一 种 重 要 的 有 机 合 成 中 间体 ， 分 子 结 构 中 含 有 羰 基 、 甲 基 和 甲 氧 基 等 官 能 团 ， 具 有 多 种 反 应 性 能 ，在 生 产 中 具 有 使 用 安 全 、 方 便 、 污 染 少 、 容 易 运 输 等 特 点 。 由 于 碳 酸 二 甲酯 毒 性 较 小 ， 是 一 种 具 有 发 展 前 景 的 “绿 色 ”化 工 产 品 ，碳 酸 二 甲
8、酯 (DMC)是 一 种 重 要 的 有 机 化 工 中 间 体 ， 由 于 其 分 子 结 构 中含 有 羰 基 、 甲 基 、 甲 氧 基 和 羰 基 甲 氧 基 ， 因 而 可 广 泛 用 于 羰 基 化 、 甲 基 化 、甲 氧 基 化 和 羰 基 甲 基 化 等 有 机 合 成 反 应 ， 用 于 生 产 聚 碳 酸 酯 、 异 氰 酸 酯 、聚 氨 基 甲 酸 酯 、 聚 碳 酸 酯 二 醇 、 烯 丙 基 二 甘 醇 碳 酸 酯 、 甲 胺 基 甲 酸 萘 酯(西 维 因 )、 苯 甲 醚 、 四 甲 基 醇 铵 、 长 链 烷 基 碳 酸 酯 、 碳 酰 肼 、 丙 二 酸 酯
9、 、丙 二 尿 烷 、 碳 酸 二 乙 酯 、 三 光 气 、 呋 喃 唑 酮 、 肼 基 甲 酸 甲 酯 、 苯 胺 基 甲 酸甲 酯 等 多 种 化 工 产 品 。 由 于 DMC 无 毒 ， 可 替 代 剧 毒 的 光 气 、 氯 甲 酸 甲 酯 、硫 酸 二 甲 酯 等 作 为 甲 基 化 剂 或 羰 基 化 剂 使 用 ， 提 高 生 产 操 作 的 安 全 性 ， 降低 环 境 污 染 。 作 为 溶 剂 ， DMC 可 替 代 氟 里 昂 、 三 氯 乙 烷 、 三 氯 乙 烯 、 苯 、二 甲 苯 等 用 于 油 漆 涂 料 、 清 洁 溶 剂 等 。 作 为 汽 油 添 加
10、剂 ， DMC 可 提 高 其辛 烷 值 和 含 氧 量 ， 进 而 提 高 其 抗 爆 性 1 。 此 外 ， DMC 还 可 作 清 洁 剂 、表 面 活 性 剂 和 柔 软 剂 的 添 加 剂 。 由 于 用 途 非 常 广 泛 ， DMC 被 誉 为 当 今 有机 合 成 的 “新 基 石 ”。61.1. 2DMC 的用途DMC 的 优 良 性 质 和 特 殊 分 子 结 构 决 定 了 DMC 广 泛 的 用 途 ， 概 括 如下 1 3：代 替 光 气 作 羰 基 化 剂 ： 光 气 （ Cl-CO-Cl） 虽 然 反 应 活 性 较 高 ， 但 是 它的 剧 毒 和 高 腐 蚀
11、性 副 产 物 使 其 面 临 巨 大 的 环 保 压 力 ， 因 此 将 会 逐 渐 被 淘 汰 ；而 DMC（ CH3O-CO-OCH3） 具 有 类 似 的 亲 核 反 应 中 心 ， 当 DMC 的 羰 基受 到 亲 核 攻 击 时 ， 酰 基 -氧 键 断 裂 ， 形 成 羰 基 化 合 物 ， 副 产 物 为 甲 醇 ， 因 此DMC 可 以 代 替 光 气 成 为 一 种 安 全 的 反 应 试 剂 合 成 碳 酸 衍 生 物 ， 如 氨 基 甲 酸酯 类 农 药 、 聚 碳 酸 酯 、 异 氢 酸 酯 等 ， 其 中 聚 碳 酸 酯 将 是 DMC 需 求 量 最 大的 领 域
12、 ， 据 预 测 2005 年 80%以 上 的 DMC 将 用 于 生 产 聚 碳 酸 酯 ；代 替 硫 酸 二 甲 酯 （ DMS） 作 甲 基 化 剂 ： 由 于 与 光 气 类 似 的 原 因 ，DMS（ CH3O-SO-OCH3） 也 面 临 被 淘 汰 的 压 力 ， 而 DMC 的 甲 基 碳 受 到亲 核 攻 击 时 ， 其 烷 基 -氧 键 断 裂 ， 同 样 生 成 甲 基 化 产 品 ， 而 且 使 用 DMC比 DMS 反 应 收 率 更 高 、 工 艺 更 简 单 。 主 要 用 途 包 括 合 成 有 机 中 间 体 、 医药 产 品 、 农 药 产 品 等 ；低
13、毒 溶 剂 ： DMC 具 有 优 良 的 溶 解 性 能 ， 其 熔 、 沸 点 范 围 窄 ， 表 面 张 力大 ， 粘 度 低 ， 介 质 界 电 常 数 小 ， 同 时 具 有 较 高 的 蒸 发 温 度 和 较 快 的 蒸 发 速度 ， 因 此 可 以 作 为 低 毒 溶 剂 用 于 涂 料 工 业 和 医 药 行 业 。 从 表 1 可 以 看 出 ，DMC 不 仅 毒 性 小 ， 还 具 有 闪 点 高 、 蒸 汽 压 低 和 空 气 中 爆 炸 下 限 高 等 特 点 ，因 此 是 集 清 洁 性 和 安 全 性 于 一 身 的 绿 色 溶 剂 。1.2.1 碳酸二甲酯的发展史
14、碳酸二甲酯是一种环保绿色原料，可以满足当前清洁工艺的要求，符合可持续发展的战略趋势，同时兼具多种优良性能，因此其合成工艺受到了越来越多的关注。DMC 现有生产工艺有四种，其中氧化羰基化工艺是开发较早、较成熟的工艺，其产品价格也较低，而酯交换工艺的产品价格较高，曾被认7为是一种经济性较差的工艺。近年来随着环保意识增强，酯交换工艺研究越来越多，Shell 等大公司甚至将其作为走持续发展规划、开发绿色环保技术的典型，据称新开发的酯交换工艺可以明显降低投资和成本。根据经济分析可知，氧化羰基化工艺 DMC 产品价格的制约因素是甲醇和一氧化碳的价格，酯交换工艺 DMC 产品价格的制约因素是环氧乙烷、乙二醇
15、和蒸汽价格，因此将环氧乙烷和 DMC 生产基地联建具有潜在的经济效益。目前，我国碳酸二甲酯仍然处于供不应求的状态，是开发建设的良好时机。碳酸二甲酯，简称 DMC，是一种基础有机化学原料，主要用于医药化工产品的甲基化、羰基化反应和合成，具有低毒、氧含量高、相溶性好等特点，1992 年在欧洲作为非毒性物质注册登记，被称为面向二十一世纪绿色有机化学品。目前国际上碳酸二甲酯的生产工艺有光气法、甲醇液相氧化羰基合成法、甲醇气相氧化羰基合成法和酯交换法等，其中具有工业意义的工艺路线主要有两种：一是以意大利 ENICHEM 公司为代表的甲醇液相氧化羰基合成法，即煤化路线；二是以美国 TEXACO 公司为代表
16、的酯交换法，即石化路线. 1.3.1 物理性质物理性质：无色液体，有芳香气味;蒸汽压 6.27kPa/20;闪点 19; 熔点0.5; 沸点 90;溶解性:不溶于水，可混溶于多数有机溶剂、酸、碱; 密度：相对密度( 水=1)1.07 ；相对密度 (空气=1)3.1;稳定性:稳定 ;危险标记 7(易燃液体);主要用途:用作溶剂，用于有机合成1.4.1DMC 现在的市场格局至 1999 年，DMC 的主要生产厂家和生产能力分别为：法国 SNPE Chemicals 在 Dows LaPorte，Texas complex 建立了 10 kt/a 的工厂，意大利8EniChem 在 Sesto Sa
17、n Giovanni，Italy 也建立了 10 kt/a 的工厂，法国 SNPE 在Toulouse，France 以及德国 BASF 在 Ludwigshafen，Germany 分别建立了年产几千吨的工厂，日本 Ube Industries 在 Ube，Japan 建立了 4.5 kt/a 的工厂，并计划在未来几年将其生产规模扩大到 30 kt/a。目前国外 DMC 的生产能力已经超过了 35 kt/a，其中西欧占 45.1%，美国占 19.7%，日本占 5.21%6。我国 DMC 的生产厂家原有 20 多家，但都存在规模小、开工率不足的情况，近两年这一状况有所改善：2001 年湖北兴发
18、化工集团利华化工有限公司投产了 4 kt/a DMC 项目，安徽铜陵有色金泰精细化工厂将其 1 kt/a DMC 装置扩建到了 3 kt/a，2002 年 5 月河北新朝阳化工股份公司投资 1 500 万元在河北省万全县建成投产了 5 kt/a 的 DMC 装置，至此，我国 DMC 的年生产能力超过了 10 kt/a。安徽铜陵和河北新朝阳均有计划在近两年内将 DMC 生产规模分别扩大到 12 kt/a 和 10 kt/a。据称，目前国内 DMC 的需求量已经达到了数万吨，仅医药行业生产环丙沙星就年需 DMC 至少 8 kt 以上。根据国内生产厂家市场分析，2000 年国际市场上 DMC 的需求
19、量已经达到了 60 kt，目前 DMC 的年需求量约为 150200 kt，因此 DMC 具有极大的市场潜力。在 DMC 的诸多用途中，聚碳酸酯（PC ）是其消耗量最大的领域，例如采用非光气的酯交换工艺，生产 1 t 的 PC 需要消耗 0.35 t DMC，预计在20002005 年新建的 PC 工厂中将有 15%采用这种工艺。据专家预测，在2006 年全球 PC 的生产能力将达到 3 910 kt/a，这将需要 200 kt/a 的 DMC。DMC 最初的生产方法为光气法，于 1918 年即已开发成功，但是光气的毒性和腐蚀性限制了这一方法的应用，特别是随着环保受到全世界的重视程度的日益提高
20、，光气法已经被淘汰。自 20 世纪 80 年代开始，对于 DMC 生产工艺的研究开始受到普遍的关注，据 Michael A.Pacheco 和 Christopher L.Marshall 的统计，有关 DMC 生产工艺的专利自 19801996 年就超过了 200项2 。20 世纪 80 年代初，意大利的 EniChem 公司实现了以 CuCl 为催化剂的由甲醇氧化羰基化合成 DMC 工艺的商业化，这是第一个实现工业化的非光气合成 DMC 的工艺，也是应用最广的工艺。此工艺的缺陷在于高转化率时催化剂的失活现象严重，因此其单程转化率仅为 20%。在 20 世纪 90 年代，DMC 合成工艺的研
21、究得到了迅速的发展：日本的9Ube 对 EniChem 公司甲醇氧化羰基化合成 DMC 的工艺进行了改进，选择 NO为催化剂，这样避免了催化剂的失活，使转化率几乎达到了 100%，此工艺已实现了工业化；美国 Texaco 公司开发了先由环氧乙烷与二氧化碳反应生成碳酸乙烯酯，再与甲醇经过酯交换生产 DMC 的工艺，此工艺联产乙二醇，于1992 年实现了工业化，此工艺被认为产率较低、生产成本较高，只有当 DMC年产量高于 55 kt 时其投资和成本才可以与其他方法竞争；此外还有一种新兴的工艺，即尿素甲醇解反应，若与尿素生产联合进行可降低成本，此工艺有望实现商业化。在以一氧化氮为催化剂氧化羰基化工艺
22、中，其主要原料一氧化碳和甲醇价格占 DMC 可变成本的 67%，占 DMC 产品价格的 31%；在酯交换工艺中，其主要原料碳酸乙烯酯价格为 DMC 可变成本的 126%，副产物乙二醇的产品价格为 DMC 可变成本的 86%，而碳酸乙烯酯的主要原料环氧乙烷占其产品价格的 75%，可见，环氧乙烷和乙二醇的价格是酯交换法合成 DMC 的产品价格的最重要的制约因素，此外，采用酯交换工艺时其公用工程中蒸汽用量较大。因此，酯交换工艺生产的 DMC 成本的决定因素在于环氧乙烷和蒸汽的价格，此外，副产物乙二醇的市场价格也明显制约了 DMC 的可变成本。所以，将 DMC 生产基地和环氧乙烷产地建在一起、充分挖掘
23、乙二醇的市场潜力是降低酯交换工艺成本的重要方法。上海石油化工股份有限公司与清华大学合作开发了一种合成 DMC 的新型酯交换工艺，即利用超临界二氧化碳的性质，将环氧乙烷、甲醇和二氧化碳通过一步反应合成 DMC，该方法已申请专利。这种工艺在反应中没有引入其他溶剂，避免了溶剂分离，避免了碳酸乙烯酯的分离和提纯，简化了工序，同时提高了反应速度和反应收率，节约了能源，可以大大降低 DMC 酯交换工艺的成本。二、EMC 工艺操作规程2.1 生产前准备工作：102.1.1 工程验收：工艺安装流程验收检查所有管线的材质、连按方式，确认其与工艺流程图一致。检查管线连接巾安装方式，是否便于维护、维修。检查管线安装
24、是否符合安装标准规范，如气相管、液相管的弯曲取向等。2.1.2 设备验收确认塔设备规格、材质、塔内件、项料、冷凝器、加热器等与工艺设计要求一致。确认各罐体材质、容积、开孔、连接管线等与工艺设计要求一致。检查工艺中要求的采样点 装是否符合要求。检查真空泵是否符合工艺要求，是否能达到理论出厂标准。2.1.3 系统吹扫与压力测试用 4kg 的压缩空气对设备及管线进行分段吹打，以达到系统内无焊渣、浮尘的效果。说明：在进行压力检测时，对流量计的验收符合 2kg 力测试即可，以免损坏流量计。2.1.4 循环水路换收打开总水管线阀门，使冷凝水在整套系统循环运转，检测是否有漏点，调节各冷凝器进出口阀门开度以达
25、到水流均衡效果。关闭水循环系统，检测冷凝器低排是否可用并能及时将其内存水排净。112.1.5 加热系统验收开启油路循环系统，确认：其循环系统畅通，且油质正常，在加热后可T常达到并保持 150200温度。确认现场可直接观测到油路进、出口温度，且调节阀门灵活，能对温度随意控制。2.1.6 计量罐标注：碳酸二叩酯 (DMC)原料罐的标注按每 200kg 一桶的计量，将 DMC 用真抽入 R101 内，准确标注液位显示位置直到缶体容积的 85%。.2.1.7 乙醇 (Et-OH)原料缶的标；按每 200kg 一楠的计量，将 Et-OH 用真空抽入 RlO2 内，准确标注液位显位置，直到缶体容积的 85
26、%。2.2 洗塔：2.2.1 4#精馏塔及釜、相关管线使用前的清诜将 5 吨 DMC 用真空抽入 R401 蒸馏釜内，升温至有回流状态，在稳定上气量的情况下保 1 小时， ，启动真空系统后继续升湿，使总上气量达到1000L/h，继续回流 0.5 小时后降温放料。将回流管线上的 Y 型过滤器与转子流量计拆下，将杂质处理千干净。2.2.2 3#精馏塔及釜、相关管线使用前的清洗将 5 吨 Et-OH 用真空抽入 R301 蒸镏釜内，升温至有回流状态，在稳定上气量的情况下保 1 小时， 、启动真空系统后继续升温，使总上气量达到1000L/h，继续回流 0.5 小时后降温放料。将回流管线上的 Y 型过滤
27、器与转子流量计拆下，将杂质处理干净。12反应精镏釜及塔、柏关管线使用前的清洗将 R401 清洗所使用的 DMC 抽入 R201A 内，升温至有回流状态，在稳定上气量的情况下保 1 小时，启动真空系统后继续升温，使总上气量达到 2500L/h，继续回流 0.5 小时后降温放料。将回流管线上的 Y 型过滤器与转子流量计拆下，将杂质处理干净。R201B 的清洗与 R201A 相同。注：其他的中间缶在加工与安装时，必须将杂质清理干净。2.3 原料准备；2.3.1 第一釜投料：碳酸二甲脂：12.278t乙醇： 4.172t碳酸二乙脂：2.4tCat；198kg（2730% 含量）2.3.2 正常投料 ：
28、碳酸二甲脂：9.324t乙醇： 3.873t碳酸二甲脂：2.8t2.3.3 各项检测项目碳酸二甲脂检测原料名称 检测项目 单位 进厂.验收标准浓度 (含量) 99.8%碳酸二甲酯杂质 (G) p 主峰后面四个杂质峰，每个单峰含量1 %13水份 (卡尔费体法) p 1%乙醇检测原料名称 检测项目 单位 进厂验收标准浓度 (含量) 99.5%杂质 (G) p 正、异丙醇含量总计0.3%乙醇水份 (卡尔费体法) p 0.2%二氧化碳检测游离水 % 0.2二氧化碳醇类 (以乙醇计) mg/ L 302.3.4 助剂助剂：含量 27.530%：游离碱含量1% ；PRD：含量99.8% ；DHD：固态三、
29、生产工艺操作3.1 1#塔工艺操作流程3.1.1 第一釜进料：进料程序：按照工艺严格根据规定对物料进行进料操作，在真空状态下，先抽入工艺规定 12 的乙醇，然后抽入规定量的助剂，最后在抽入余下量的乙醇与碳酸二甲脂。升温：在进料工序进行约一半时，打开加热系统、出口阀门，给反应釜缓慢升温，以进完料反应釜温度最好控制在 3040最好。14第二釜进料：（即正常生产过程中的进料）进料顺序：按工艺规定物料量进料，在真空条件下，将 R202AB 与 R303内的中间体抽入反应釜内，在抽入工艺规定量的 12 量乙醇，然后抽入规定量的助剂，最后再抽入余下的乙醇与碳酸二甲脂。升温：在进料工序进行约一半时，打开加热
30、系统、出口阀门，给反应釜缓慢升温，以进完料反应釜温度最好控制在 3040最好。注：在进料前先将冷凝器、出水口阀门打开3.1.2 甲醇馏份分离工序：3.1.2.1 反应工序：按上述规定进料后，关闭真空系统，打开放空阀门，在打开加热系统，对反应釜进行加热，使其加速升温。待系统有回流后，调节总上升蒸汽量 15002000L/H，稳定回流 0.5 小时后，观察塔顶温度，符合规定后开始出料。3.1.2.2 甲醇馏份分离工序稳定回流后观察塔顶温度，当其稳定在 62.563.5时，开始准备蒸出甲醇馏分。打开 R202 上的进料阀门与放空阀门，打开出料管线上的转子流量计上部出料阀门，缓慢调节出料速度，一回流比
31、控制在 r3 为准。在出料过程中，保证加热系统的稳定性，以达到连续出料的目的。连续出料半小时以后，由回流管线采样点采样化验检测，符合标准则连续出料，如果不符合，则需从重回流，并加大回流比重新调整，直到在出料后检测结果达标为止，记录此时的状态，作为系统参考标准。甲醇馏分检测标准（GC）：甲醇含量75%乙醇含量2%碳酸二甲脂含量25%15当出料量接近理论量时，观察塔顶温度的变化，当塔顶温度上升时，调节回流比将出料速度调小，当塔顶温度达到 64.5时，同时取出釜样与出料样，釜样检测结果为甲醇含量 1%时。停止出料。关闭加热系统阀门，打开二氧化碳进气阀门，对系统进行降温。根据反应釜内压力决定是否开启釜
32、体放空阀门。当温度降到 75以下时，关闭二氧化碳进气阀门与 R201 系统的所有阀门。3.1.2.3 中间体馏份分离工序启动系统真空泵，通过 R203 缶对系统抽真空，缓慢调节真空度，总上气量为 15002500L/h，稳定回流为准在出料过程中逐渐调总上气量，具体调节速度以真空管线不跑料为准。当回流稳定后，打开 R201 与 R202 相连接的出料阀门，调节转子流量计出料阀门，以 300500L/h 的速度出料，随时检测出料指标，以控制物料中碳酸二甲脂的含量2%为准。当塔顶温度发生明显变化，且检测结果中碳酸二甲脂的含量5%时，全回流后调小出料量，以使中间体相对分离干净。当检测结果中碳酸二甲脂含
33、量25%时，可视为中间体馏份分离工序完毕。3.1.3 粗 EMC 馏份分离工序关闭 R203 进料阀门，打开 R204 真空阀门调节真空度，然后打开 R204进料阀门，开始出料。随时检测物料中各组分的含量，当组份中 DEC 含量5%时，加大回流比，调小出料速度，以达到将反应釜中 EMC 相对分离净为准。检测釜中物料含量，当釜中 EMC 含量小于 12%时，即可停止粗 EMC 馏份分离工序。准备下一釜进料。 （如果想将 EMC 馏份分离干净，可采取全回流再加大回流比低速度出料的方式）163.2 2#塔工艺操作流程3.2.1 进料工序打开冷却循环水系统，打开 R301 与 R302 真空系统，对然
34、 R301 与 R302抽真空，真空度控制在-0.085Mpa 以上，待真空稳定后，打开 R301 与 R204连接的管线阀门，将 R204 内的粗 EMC 馏份抽入 R301 内，进料量控制在R301 容积的 8085%（约 16t）在进料量达到约一半时，开启加热系统阀门，对 R301 系统缓慢升温，以进完料后釜温控制在 3040为准。3.2.2 中间体馏份分离工序当进完料后，在常压条件下调节加热系统阀门，使系统升温。当进气量达到 12001500L/h 状态时，回流 5 小时，待塔顶温度稳定后，开始在回流比为 r=3 条件下出料，出料过程中根据物料德尔检测结果调整回流比。随时由回流管线上的
35、采样点采样检测管线中物料即时的组成，当物料中EMC 含量 35%时，开始采取全回流 1 小时，再出现的出料方式，出料时间以再次采样检测物料中 EMC 含量35 %为准，在检测时先关闭出料阀门，待检测记过出来以后根据检查结果调整出料得速度或阀门的开关状态。3.2.3 粗 EMC 馏份分离工序当在全回流 1 小时状态下，管线中物料 EMC 含量仍明显高于 50%时，由R301 釜内采样。检测釜内物料组分含量。当釜内物料组分中 DMC 含量1%时（越低越好，可根据实际生产过程中 R401 进程决定） ，关闭 R301 上釜与塔相连接的上气管线与降液管线上的阀门，然后打开降液管阀门上边的旁路阀门，将塔
36、内物料放入包装桶内待 R301 下次进料时再将其抽入 R301 内。关闭加热系统阀门，打开降温系统对 R301 釜内物料进行降温，待釜内温度降到 80以下时，关闭降温系统阀门，停止降温。173.2.4EMC 转釜工序：打开 R304 真空系统，R301 放空系统，R301 与 R304 相连的导料阀门，将 R301 内的物料抽入 R304 内。组织下一进料生产。3.3 3#塔工艺操作流程3.3.1 进料工序；打开冷却循环水系统，打开 R401 与 R402 真空系统，对 R401 抽真空，真空度控制在-0.085Mpa 以上，待真空稳定后，打开 R401 与 R304 连接的管线阀门将 R30
37、4 内的粗 EMC 馏份抽入 R401 内，进料量控制在 R401 容积的8085%（约 12 吨） 。在进料量达到约一半时，开启加热系统阀门，对 R301 系统缓慢热升温，以进完料后釜温控制在 5060为准。3.3.2 粗 EMC 馏份分离工序：当进完料后，打开加热系统阀门升温，调节总上气量达到12001500L/h，全回流 1 小时，全出料 5 分钟方式，将釜内残留的 DMC 分离，将其出料至 R402 内。当上述出料方式进行 5 次后，转为采取全回流 2 小时，出料 5 分钟的方式继续分离 EMC 馏份工序。当塔顶回流管线中，在全回流后检测其物料中的 EMC 含量99.3%以上是，开始转
38、为正常出料方式，但出料的速度一定要小，以达到最终成品中电子级产品产量相对较高的结果。3.3.3 工业级 EMC 分离工序；随时由回流管线上的采样点取样检测，当物料中 EMC 含量99.93%时，关闭出料管线与 R403 连接的阀门，打开其与 R404 的连接阀门，开始转出电18子级 EMC 成品。3.3.4 电子级 EMC 分离工序；当物料中 EMC 含量99.93%时，关闭出料管线与 R403 连接的阀门，打开其与 R404 的连接阀门开始转出电子级 EMC 成品。随时检测出料管线中物料组分，在出料后期（即釜内物料余量很少时） ，要严格控制物料中 DEC 含量，当物料中 EMC 组分含量99
39、.85%时，关闭出口阀，全回流 1 小时再出料，直到在此状态下出料管线中 EMC 含量不达标，停止出料。准备生产下以釜。四、包装工序操作流程4.1 包装准备：包装工具的准备：包装过程中需要用到的工具如下；出料软管（以不锈钢软管最好） ，如果没有可采用内衬钢丝的塑料软管；最大量程为 400kg 的计量称两台；运输工具；封口压盖钳一套；扭力扳手；镀锌包装桶（壁厚 1.0cm 即可） ；4.2 成品包装：成品包装桶使用前检查：要求包装桶内不能有杂质，对电子级产品包装前用干燥压缩空气对包装桶内进行吹扫。194.3 工业级成品包装：包装桶需经过检查后方能使用按每桶净重 200kg 进行包装，计量后立即封
40、盖。包装后的成品按批号贴好标识后送入通风库房储存4.4 残液处理工序操作流程：在 R201 连续反应 56 釜后，应对其釜内残渣进行处理。启动 R205 真空系统，打开其上与 R201 上的二氧化碳进气管线连接阀门，利用真空将 R201 釜内的残液（其主要成分为 DEC 及量 EMC）抽入 R205 内。后期可关闭二氧化碳进气管线上的残渣抽料阀门，打开 R201 釜底与 R205 连接的进料阀门，由釜底将剩余残液抽入 R205 内。完毕后关闭 R205 真空阀门与进料阀门，关闭 R201 出料阀门。打开 R205 放空阀门，检查离心机系统是否准备好。准备好后，通过离心机分批将 R205 内的残
41、液离心机处理，分离液流入 DEC 储罐。分离后的残渣统一焚烧处理。五、EMC 操作要点5.1 按工艺要求计算好投料量，反应釜开始升温，蒸出甲醇，结束指标是：反应釜内甲醇含量小于等于 1%，乙醇含量小于等于 2%，DMC 含量在 1520%之间，DEC大于等于 20%,EMC 大于等于 50%，达到以上条件通二氧化碳气体，冷油温度下降到 75，再建立真空。5.2 采集中间体开始指标是塔顶 EMC 含量小于等于 2%，结束指标是反应釜内 DMC 含量小于等于 7%，塔顶 EMC 含量大于等于 25%。205.3 采集前馏大抽出前馏，直到 DEC 大于等于 5%，开始下调抽出量，才几前溜结束的指标是
42、：反应釜内 EMC 含量小于等于 12%。5.4 粗蒸 R301开始保持上升蒸汽量 12001500L/H,在场亚常温条件下 采出，直到塔顶EMC 大于等于 50%时，开始全回流，时间持续一小时。采出结束的指标是DMC 小于等于 1%，当然越小越好。5.5 精馏 R401开始保持上升蒸汽量 12001500L/H，全回流一小时，抽出时间 1015 分钟，将DMC 分离干净， 5 次以后会留一小时，抽出时间 1015 分钟，当塔顶 EMC 含量大于等于 99.3%时，小速度正常出料到 R403，当塔顶 EMC 大于等于 99.93%时，出料到R404。这时 EMC 逐渐升高到 99.99%时，此后又逐渐回落，当 EMC 含量小于等于 99.95%时，全回流一小时，后期控制 DEC,小量采出，如果仍小于等于 99.95%，此釜结束。 21注：为了保障公司利益，文章内涉及的数据均有所改动！本文无参考文献。
