1、溶 解 氧溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。溶解氧的饱和和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和。由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。水体受有机、无机还原性物质污染，使溶解氧降低。当大气中的氧来不及补充时，水中溶解氧逐渐降低，以至趋近于零，此时 厌氧菌繁殖，水质恶化。废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的工艺过程，一般含量较低，差异很大。1、方法的选择测定水中溶解氧通常采用碘量法及其修正法和膜电极法。清洁水可直接采用碘量法测定。水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮物等干扰测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产
2、生正干扰；某些还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰；有机物（如腐植酸、丹宁酸、木质素等）可能被部分氧化，产生正干扰。所以大部分受污染的地表水和工业废水，必须采用修正的碘量法和膜电极法测定。水样中亚硝酸盐氮含量高于 0.05mg/L，二价铁低于 1 mg/L 时，采用叠氮化钠修正法。此法适用于多数污水及生化处理出水；水样中二价铁高于 1 mg/L，采用高锰酸钾修正法；水样有色或有悬浮物，采用明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浮物的水样，采用硫酸铜氨基磺酸絮凝修正法。膜电极法是根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速，干扰少，可用于现场测定。2、水样的采用与保存用碘量法测定水中
3、溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁 直接倾注水样或用缸吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的 1/31/2 左右。水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气压力。一、 碘 量 法GB7489-89概 述水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释出游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。仪 器250300ml 溶解氧瓶。试 剂（1）硫酸锰溶
4、液：称取 480g 硫酸锰（MnSO 44H2 或364g MnSO4H2O）溶于水，用水稀释至 1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（2）碱性碘化钾溶液：称取 500 g 氢氧化钠溶解于 300400ml 水中，另称取 150 g 碘化钾（或 135gNaI）溶于 200ml 水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至 1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（3）15 硫酸溶液。（4）l %（mV）淀粉溶液：称取 1g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀
5、至 100ml。冷却后，加人 0.1g 水杨酸或0.4g 氯化锌防腐。（5）0.02500mol（1/6K 2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于 105 一110烘干 2h 并冷却的重铬酸钾 1.2258g，溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（6）硫代硫酸钠溶液：称取 6.2g 硫代硫酸钠（Na 2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加 0.2g 碳酸钠，用水稀释至 1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用 0.02501mol/L 重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于 250ml 碘量瓶中，加人 100ml 水和 1g 碘化钾，加入10.00ml 0.02500m
6、olL 重铬酸钾标准溶液、 5ml 15 硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置 5min 后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 lml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M 硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1L）；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（7）硫酸，=1.84。步 骤l溶解氧的固定用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入 l ml 硫酸锰溶液、2ml 碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。2析出碘轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入 2.0ml 硫酸。小心盖好瓶塞
7、，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。3滴定吸取 100.0ml 上述溶液于 250ml 锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1ml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。计算溶解氧（O 2， mgL）= 式中，M 硫代硫酸钠溶液浓度（mol L）；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml ）。精密度和准确度经不同海拔高度的 4 个实验室分析于 20含饱和溶解氧6.859.09mgL 的蒸馏水，单个实验室的相对标准偏差不超过 0.3%；分析含 4.7311.4mgL 溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过 0.5%。注意事项（l）如
8、果水样中含有氧化性物质（如游离氯大于 0.l mgL 时，应预先于水样中加硫代硫酸钠去除。即用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入 5ml l 5 硫酸和 1g 碘化钾，摇匀，此时游离出碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量（相当于去除游离氯的量）。于另一瓶水样中，加人同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按操作步骤测定。（2）如果水样呈强酸性或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸溶液调至中性后测定。二、电化学探头法GB11913-89概 述1 方法原理氧敏感薄膜由两个与支持电解质相接触的金属电极及选择性薄膜组成。薄膜只能透过氧和其他气体，水和可溶解物质不能透过。透过膜的氧气在电极上
9、还原，产生微弱的扩散电流，在一定温度下其大小与水样溶解氧含量成正比。2 方法的适用范围电极法的测定下限取决于所用的仪器，一般适用于溶解氧大于0.1mg/L 的水样。水样有色、含有可和碘反应的有机物时，不宜用碘量法及其修正法测定，可用电极法。但水样中含有氯、二氧化硫、碘、溴的气体或蒸气，可能干扰测定，需要经常更换薄膜或校准电极。仪 器（1） 溶解氧测定仪：仪器分为原电池式和极谱式（外加电压）两种。（2） 温度计：精确至 0.5。试 剂（1） 亚硫酸钠（2） 二价钴盐（CoCl 26H2O）步 骤使用仪器时，按说明书操作。1 测试前的准备（1） 按仪器说明书装配探头，并加入所需的电解质。使用过的探
10、头，要检查探头膜内是否有气泡或 铁锈状物质。必要时，需取下薄膜重新装配。（2） 零点校正：将探头浸入每升含 1g 亚硫酸钠和 1mg 钴盐的水中，进行校零。（3） 校准：按仪器说明书要求校准，或取 500ml 蒸馏水，其中一部分虹吸入溶解氧瓶中，用碘量法测其溶解氧含量。将探头放入该蒸馏水中（防止曝气充氧），调节仪器到碘量法测定数值上。当仪器无法校准时，应更换电解质和敏感膜。2 水样的测定按仪器说明书进行，并注意温度补偿。精密度与准确度经 6 个实验室分析人员在同一实验室用不同型号的溶解氧测定仪，测定溶解氧含量为 4.8-8.3mg/L 的 5 种地面水，每个样品测定值相对标准偏差不超过 4.7
11、%；绝对误差（相对于碘量法）小于0.55 mg/L。注意事项（1） 原电池式仪器接触氧气可自发进行反应，因此在不测定时，电极探头要保存在无氧水中并使其短路，以免消耗电极材料，影响测定。对于极谱式仪器的探头，不使用时，应放潮湿环境中，以防电解质溶液蒸发。（2） 不能用手接触探头薄膜表面。（3） 更换电解质和膜后，或膜干燥时，要使膜湿润，待读数稳定后再进行校准。（4） 如水样中含有藻类、硫化物、碳酸盐等物质，长期与膜接触可能使膜堵塞或损坏。不同温度下水中的饱和溶解氧，如下表所示。如果大气压力改变，可按下式计算溶解氧：S = 式中，S大气压为 PkPa 下的溶解氧含量(mg/L)；S大气压为 101
12、.3 kPa 下的溶解氧含量(mg/L)；P大气压（ kPa）。溶解氧饱和百分率（%）=不同温度下水中饱和溶解氧 ( 101.3 kPa 压力下 )温度（）溶解氧（mg/L）温度（） 溶解氧（mg/L）温度（） 溶解氧（mg/L）0 14.60 17 9.65 34 7.051 14.19 18 9.45 35 6.932 13.81 19 9.26 36 6.823 13.44 20 9.07 37 6.714 13.09 21 8.90 38 6.615 12.75 22 8.72 39 6.516 12.43 23 8.56 40 6.417 12.12 24 8.40 41 6.318
13、 11.83 25 8.24 42 9.229 11.55 26 8.09 43 6.1310 11.27 27 7.95 44 6.0411 11.01 28 7.81 45 5.9512 10.76 29 7.67 46 5.8613 10.52 30 7.54 47 5.7814 10.29 31 7.41 48 5.7015 10.07 32 7.28 49 5.6216 9.85 33 7.16 50 5.54三、叠氮化钠修正法概 述水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测溶解氧，可加入叠氮化钠，使水中亚硝酸盐分解而消除其干扰。在不含其他氧化、还原性物质，水样中含 Fe3+达 100-200
14、mg/L 时，可加入 l ml 40%氟化钾溶液消除Fe3+的干扰，也可用磷酸代替硫酸酸化后滴定。仪 器250300ml 溶解氧瓶。试 剂（1） 碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解 500g 氢氧化钠于 300 一 400ml水中；溶解 150g 碘化钾（或 135gNaI）于 200ml 水中；溶解 10g 叠氮化钠于 40ml 水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至 1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（2） （2） 40（mV）氟化钾溶液：称取 40g 氟化钾KF2H 2O溶于水中，用水稀释至 100ml，贮于聚乙烯瓶中。（3） 硫酸锰溶液：称取 480g 硫酸锰（MnSO 4
15、4H2O 或364g MnSO4H2O）溶于水，用水稀释至 1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（4） 碱性碘化钾溶液：称取 500 g 氢氧化钠溶解于 300400ml 水中，另称取 150 g 碘化钾（或 135gNaI）溶于 200ml 水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至 1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（5） 15 硫酸溶液。（6） l %（mV）淀粉溶液：称取 1g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至 100ml。冷却后，加人 0
16、.1g 水杨酸或 0.4g 氯化锌防腐。（7） 0.02500mol（1/6K 2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于 105 一 110烘干 2h 并冷却的重铬酸钾 1.2258g，溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（8） 硫代硫酸钠溶液：称取 6.2g 硫代硫酸钠（Na 2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加 0.2g 碳酸钠，用水稀释至 1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用 0.02501mol/L 重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于 250ml 碘量瓶中，加人 100ml 水和 1g 碘化钾，加入10.00ml 0.02500molL 重铬酸钾标准溶液
17、、 5ml 15 硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置 5min 后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 lml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M 硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1L）；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（9） 硫酸，=1.84。步 骤 l溶解氧的固定用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入 l ml 硫酸锰溶液、2ml 碱性碘化钾一叠氮化钠溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。2析出碘轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入 2.0ml 硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合
18、摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。3滴定吸取 100.0ml 上述溶液于 250ml 锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1ml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。如水样中含有 Fe3+干扰测定，则在水样采集后，用吸管插入液面下加入 l m1 40%氟化钾溶液，l m1 硫酸锰溶液和 2 ml 碱性碘化钾一叠氮化钠溶液，盖好瓶盖，混匀。计算溶解氧（O 2，mgL）= 式中，M 硫代硫酸钠溶液浓度（mol L）； V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml ）。精密度和准确度经不同海拔高度 4 个实验室分析于 20含饱和溶解氧 6.859.09m
19、gL 的蒸馏水，单个实验室相对标准偏差不超过 0.4%；分析含 4.7311.4mgL 溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过 1%。注意事项叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾-叠氮化钠溶液直接酸化，否则可能产生有毒的叠氮酸雾。四、高锰酸钾修正法概 述高锰酸钾修正法是用高锰酸钾氧化 Fe2+以消除其干扰的碘量法，过量的高锰酸钾用草酸盐去除。水样中含 Fe3+干扰测定，可加入氟化钾消除。亚硫酸盐、硫代硫酸盐、多硫酸盐、有机物等仍干扰测定。仪 器250300ml 溶解氧瓶。试 剂（1）0.63%（m/V）高锰酸钾溶液：称取 6.3 高锰酸钾溶于水并稀释至1000ml，贮于棕色瓶
20、中。 1ml 此溶液能氧化 Fe2+。（2）2% （m/V）草酸钾溶液：称取 2g 草酸钾（K 2C2O4H2O 或1.46gNa2C2O4）溶于水并稀释至 100ml。1ml 此溶液可还原大约1.ml1 高锰酸钾溶液。（3）碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解 500g 氢氧化钠于 300 一 400ml 水中；溶解 150g 碘化钾（或 135gNaI）于 200ml 水中；溶解 10g 叠氮化钠于 40ml 水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至 1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（4） 40（mV）氟化钾溶液：称取 40g 氟化钾KF2H 2O溶于水中，用水稀释至 100ml
21、，贮于聚乙烯瓶中。（5）硫酸锰溶液：称取 480g 硫酸锰（MnSO 44H2O 或364g MnSO4H2O）溶于水，用水稀释至 1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（6）碱性碘化钾溶液：称取 500 g 氢氧化钠溶解于 300400ml 水中，另称取 150 g 碘化钾（或 135gNaI）溶于 200ml 水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至 1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（7） 15 硫酸溶液。（8）l %（mV）淀粉溶液：称取 1g 可溶性淀粉，
22、用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至 100ml。冷却后，加人 0.1g 水杨酸或 0.4g 氯化锌防腐。（9）0.02500mol（1/6K 2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于 105 一 110烘干 2h 并冷却的重铬酸钾 1.2258g，溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（10）硫代硫酸钠溶液：称取 6.2g 硫代硫酸钠（Na 2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加 0.2g 碳酸钠，用水稀释至 1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用 0.02501mol/L 重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于 250ml 碘量瓶中，加人 100ml 水和 1g 碘
23、化钾，加入10.00ml 0.02500molL 重铬酸钾标准溶液、 5ml 15 硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置 5min 后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 lml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M 硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1L）；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（10） 硫酸，=1.84。步 骤水样采集到溶解氧瓶后，用吸管于液面下加入 0.7 硫酸、1 0.63%高锰酸钾溶液、1 40%氟化钾溶液，盖好瓶盖，颠倒混匀，放置 10。如紫红色褪尽，需再加入少许高锰酸钾溶液使 5 内紫红色不褪。然后用吸管于液面下加入 0.5 2%草酸钾
24、溶液，盖好瓶盖，颠倒混合几次，至紫红色于 2-10 内褪尽。如不褪，再加入 0.5 草酸钾溶液，直至紫红色褪尽。计算溶解氧（O 2，mgL）= 式中，M 硫代硫酸钠溶液浓度（mol L）； V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml ）。V1溶解氧瓶容积（ml）。R加到溶解氧瓶内各种试剂总量（ml）。精密度和准确度经不同海拔高度的 4 个实验室分析于 20含饱和溶解氧6.859.09ml 的蒸馏水，单个实验室的相对标准偏差不超过 0.4%，分析含 4.7311.4mg/L 溶解氧的地表水，单个实验室的相对标准偏差不超过 0.92%。注意事项（1） 加入草酸盐还原过量的高锰酸钾时，草酸盐容易过量 0.
25、5 ml 以下对测定无影响，如过量多于 0.5 ml，使结果偏低。（2） 当水样温度高于 10时，应在加入草酸盐溶液前加入 0.1 ml 稀释的硫酸锰溶液（取 1 ml 做固定剂的硫酸锰溶液稀释至 100 ml），以加速草酸盐还原过量的高锰酸钾。五、明矾絮凝修正法概 述水样有色或含有藻类及悬浮物等，在酸性条件下消耗碘而干扰测定，可用明矾絮凝修正法消除。试 剂（1）10% （m/V）硫酸铝钾溶液：称取 10g 硫酸铝钾AlK（SO 4） 212H2O溶于水并稀释至 100ml。（2）浓氨水（3）碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解 500g 氢氧化钠于 300 一 400ml 水中；溶解 150g 碘
26、化钾（或 135gNaI）于 200ml 水中；溶解 10g 叠氮化钠于 40ml 水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至 1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（4） 40（mV）氟化钾溶液：称取 40g 氟化钾KF2H 2O溶于水中，用水稀释至 100ml，贮于聚乙烯瓶中。（5）硫酸锰溶液：称取 480g 硫酸锰（MnSO 44H2O 或364g MnSO4H2O）溶于水，用水稀释至 1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（6）碱性碘化钾溶液：称取 500 g 氢氧化钠溶解于 300400ml 水中，另称取 150 g 碘化钾（或 135gNaI）溶于
27、 200ml 水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至 1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（7） 15 硫酸溶液。（8）l %（mV）淀粉溶液：称取 1g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至 100ml。冷却后，加人 0.1g 水杨酸或 0.4g 氯化锌防腐。（9）0.02500mol（1/6K 2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于 105 一 110烘干 2h 并冷却的重铬酸钾 1.2258g，溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（10）硫代硫酸钠
28、溶液：称取 6.2g 硫代硫酸钠（Na 2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加 0.2g 碳酸钠，用水稀释至 1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用 0.02501mol/L 重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于 250ml 碘量瓶中，加人 100ml 水和 1g 碘化钾，加入10.00ml 0.02500molL 重铬酸钾标准溶液、 5ml 15 硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置 5min 后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 lml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M 硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1L）；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（
29、11）硫酸，=1.84。步 骤于 1000ml 具塞细口瓶中，用虹吸法注满水样并溢出 1/3 左右。用吸管于液面下加入 10ml 硫酸铝钾溶液，加入 1-2ml 浓氨水，盖好瓶塞，颠倒混匀。放置 10min，待沉淀物下沉后，将其上清液虹吸至溶解氧瓶内（防止水样中有气泡），选择适当的修正法进行测定六、硫酸铜 氨基磺酸絮凝修正法概 述适用于含有活性污泥等悬浊物的水样溶解氧测定。试 剂（1） 硫酸铜氨基磺酸抑制剂：溶解 32g 氨基磺酸（NH 2SO2OH）于475ml 水中；溶解 50g 硫酸铜（CuSO 4 5H2O）于 500ml 水中，将两液混合，并加入 25ml 冰乙酸，混匀。（2）碱性碘
30、化钾一叠氮化钠溶液：溶解 500g 氢氧化钠于 300 一 400ml 水中；溶解 150g 碘化钾（或 135gNaI）于 200ml 水中；溶解 10g 叠氮化钠于 40ml 水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至 1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（3） 40（mV）氟化钾溶液：称取 40g 氟化钾KF2H 2O溶于水中，用水稀释至 100ml，贮于聚乙烯瓶中。（4）硫酸锰溶液：称取 480g 硫酸锰（MnSO 44H2O 或364g MnSO4H2O）溶于水，用水稀释至 1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（5）碱性碘化钾溶液：称取 500
31、g 氢氧化钠溶解于 300400ml 水中，另称取 150 g 碘化钾（或 135gNaI）溶于 200ml 水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至 1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（6） 15 硫酸溶液。（7）l %（mV）淀粉溶液：称取 1g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至 100ml。冷却后，加人 0.1g 水杨酸或 0.4g 氯化锌防腐。（8）0.02500mol（1/6K 2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于 105 一 110烘干 2h 并冷却的重铬酸钾
32、 1.2258g，溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（9）硫代硫酸钠溶液：称取 6.2g 硫代硫酸钠（Na 2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加 0.2g 碳酸钠，用水稀释至 1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用 0.02501mol/L 重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于 250ml 碘量瓶中，加人 100ml 水和 1g 碘化钾，加入10.00ml 0.02500molL 重铬酸钾标准溶液、 5ml 15 硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置 5min 后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 l ml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用
33、量。M= 式中，M 硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1L）；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（10）硫酸，=1.84。步 骤于 1000ml 具塞细口瓶中，用虹吸法注满水样并溢出 1/3 左右。用吸管于液面下加入 10ml 抑制剂，盖好瓶塞，静置，待沉淀物下沉后，将其上清液虹吸至溶解氧瓶内（防止水样中有气泡），选择适当的修正法尽快测定。溶解氧的测定- 碘量法一、实验原理水中溶解氧的测定，一般用碘量法。在水中加入硫酸锰及碱性碘化钾溶液，生成氢氧化锰沉淀。此时氢氧化锰性质极不稳定，迅速与水中溶解氧化合生成锰酸锰：2MnSO 4+4NaOH=2Mn(OH)2+2Na2SO42Mn(OH) 2+O
34、2=2H2MnO3H2MnO3Mn(OH) 2MnMnO 3+2H2O (棕色沉淀 )加入浓硫酸使棕色沉淀(MnMnO 3)与溶液中所加入的碘化钾发生反应，而析出碘，溶解氧越多，析出的碘也越多，溶液的颜色也就越深。2KI+H2SO4=2HI+K2SO4MnMnO3+2H2SO4+2HI=2MnSO4+I2+3H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6用移液管取一定量的反应完毕的水样，以淀粉做指示剂，用标准溶液滴定，计算出水样中溶解氧的含量。二、实验用品：1、仪器：溶解氧瓶(250ml) 锥形瓶(250ml) 酸式滴定管(25ml) 移液管(50m1) 吸球2、药品：硫酸锰溶液 碱性
35、碘化钾溶液 浓硫酸 淀粉溶液(1) 硫代硫酸钠溶液(0.025mol L)三、实验方法(一) 水样的采集与固定1、用溶解氧瓶取水面下 2050cm 的河水、池塘水、湖水或海水，使水样充满 250ml 的磨口瓶中，用尖嘴塞慢慢盖上，不留气泡。2、在河岸边取下瓶盖，用移液管吸取硫酸锰溶液 1ml 插入瓶内液面下，缓慢放出溶液于溶解氧瓶中。3、取另一只移液管,按上述操作往水样中加入 2ml 碱性碘化钾溶液,盖紧瓶塞，将瓶颠倒振摇使之充分摇匀。此时，水样中的氧被固定生成锰酸锰(MnMnO 3)棕色沉淀。将固定了溶解氧的水样带回实验室备用。(二) 酸化往水样中加入 2ml 浓硫酸，盖上瓶塞，摇匀，直至沉
36、淀物完全溶解为止(若没全溶解还可再加少量的浓酸) 。此时，溶液中有 I2 产生，将瓶在阴暗处放 5 分钟，使 I2 全部析出来。(三) 用标准 Na2S2O3 溶液滴定1、用 50ml 移液管从瓶中取水样于锥形瓶中。2、用标准 Na2S2O3 溶液滴定至浅黄色。3、向锥形瓶中加入淀粉溶液 2ml。4、继续用 Na2S2O3 标准溶液滴定至蓝色变成无色为止。5、记下消耗 Na2S2O3 标准溶液的体积。6、按上述方法平行测定三次。(四) 计算溶解氧(mgL)C Na2S2O3VNa2S2O332/41000/V 水 =160CV O22Mn(OH) 2MnMnO 32I 24Na 2S2O31m
37、ol 的 O2 和 4mol 的 Na2S2O3 相当用硫代硫酸钠的摩尔数乘氧的摩尔数除以 4 可得到氧的质量(mg)，再乘 1000 可得每升水样所含氧的毫克数： CNa2S2O3硫代硫酸钠摩尔浓度(0.0250mol L)VNa2S2O3硫代硫酸钠体积 (m1)V 水 水样的体积(ml)(五 )参考资料溶解于水中的氧称为溶解氧，以每升水中含氧(O 2)的毫克数表示。水中溶解氧的含量与大气压力、空气中氧的分压及水的温度有密切的关系。在 1.013105Pa 的大气压力下，空气中含氧气 20.9时，氧在不同温度的淡水中的溶解度也不同。如果大气压力改变，可按下式计算溶解氧的含量：S 1SP1.0
38、1310 5式中 S1大气压力为 P( Pa)时的溶解度(mgL)；S在 l.013105Pa 时的溶解度数 (mgL) ；P实际测定时的大气压力 (Pa)。氧是大气组成的主要成分之一，地面水敞露于空气中，因而清洁的地面水中所含的溶解氧常接近于饱和状态。在水中有大量藻类繁殖时，由于植物的光合作用而方出氧，有时甚至可以含有饱和的溶解氧。如果水体被易于氧化的有机物污染，那么，水中所含溶解氧就会减少。当氧化作用进行的太快，而水体又不能从空气中吸收氧气来补充氧的消耗，溶解氧不断减少，有时甚至会接近于零。在这种情况下，厌氧细菌繁殖并活跃起来，有机物发生腐败作用，水体产生臭味。因此，溶解氧的测定对于了解水
39、体的自净作用，有极其重要的关系。在一条流动的河水中，取不同地段的水样来测定溶解氧。可以帮助了解该水体在不同地点所进行的自净作用情况。(六) 试剂的配制1、硫酸锰溶液。溶解 480g 分析纯硫酸锰(MnSO 4H2O)溶于蒸馏水中，过滤后稀释成 1L。2、碱性碘化钾溶液。取 500g 分析纯氢氧化钠溶解于 300400ml 蒸馏水中(如氢氧化钠溶液表面吸收二氧化碳生成了碳酸钠，此时如有沉淀生成，可过滤除去)。另取得气 150g 碘化钾溶解于200ml 蒸馏水中。将上述两种溶液合并，加蒸馏水稀释至 1L。3、硫代硫酸钠标准溶液。溶解 6.2g 分析纯硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)于煮沸放冷的
40、蒸馏水中，然后在加入 0.2g 无水碳酸钠，移入 1L 的溶量瓶中，加入蒸馏水至刻度(0.0250molL)。为了防止分解可加入氯仿数毫升，储于棕色瓶中用前进行标定：重铬酸钾标溶液：精确称取在于 110干燥 2 小时的分析纯重铬酸钾 1.2258g，溶于蒸馏水中，移入 1L 的溶量瓶中，稀释至刻度(0.0250molL)。用 0.0250mol L 重铬酸钾标准溶液标定硫代硫酸钠的浓度。在 250mL 的锥形瓶中加入 1g 固体碘化钾及 50mL 蒸馏水。用滴定管加入 15.00mL 0.0250molL 重铬酸钾溶液，再加入 5mL l：5的硫酸溶液，此时发生下列反应：K 2CrO7 十 6KI*H2SO44K 2SO4十 Cr2(SO4)3 十 3I2 十 7H2O；在暗处静置 5 分钟后，由滴定管滴入硫代硫酸钠溶液至溶液呈浅黄色，加入 2ml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚退去为止。记下硫代硫酸钠溶液的用量。标定应做三个平行样，求出硫代硫酸钠的准确浓度，较准 0.0250molL。CNa2S2O315.000.0250V Na2S203
