1、高等有机化学教学大纲课程名称：高等有机化学学时/学分：54/4先修课程：无机化学、有机化学适用专业：化学开课教研室：有机化学一、课程的性质和任务1.课程性质：本课程是化学专业师范方向本科生的专业选修课程。2.课程任务：本课程基本任务是在学习四大基础化学的基础上，对有机化学课程的进一步深化，为有关后继课程精细化学品化学和有机合成化学的学习以及毕业论文打下良好的理论基础。通过本门课程的学习，要求学生掌握有机反应历程的分类和测试方法。熟悉各类基本有机反应的历程、立体化学关系、影响因素和在有机合成上的应用。理解一些基本的有机反应理论，并能够用所学的知识解决一些有机化学问题和指导专业有机实验。二、课程教
2、学基本要求本课程的教学环节包括课堂讲授，学生自学，习题讨论课，习题，答疑，质疑，期中测验和期末考试。通过上述基本教学步骤，要求同学们能用现代化学的理论知识，认识有机化学中化学键的本质，深刻认识有机化学分子结构与物理、化学性质的内在联系和变化规律。掌握高等有机化学的基本原理、动态学原理及其有机化学的五大反应原理。掌握研究反应机理和设计合成方法。从微观电子结构层次上认识有机化学动态反应过程。通过有机化合物的结构可推测其物理性质和化学反应性质。学会并领悟分析问题、解决问题的方法和技能，为继续学习相关课程奠定理论基础，为从事相应专业的工作提供必要的理论知识。本课程课堂讲授（包括自学、讨论）54 学时，
3、以便于每学期根据实际情况调整教学，考试方式为闭卷考试，总评成绩：平时成绩占 40%，期末考试占 60%。三、课程教学内容第一章 化学键.（一）主要内容1.偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用2.共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介（二）基本要求掌握偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用。共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介。解决难点：共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介。第二章 有机化学中的电子效应 和空间效应（一）主要内容1.诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应2.有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性
4、的影响、空间效应对酸碱性的影响3.利用堵位基团的空间效应进行选择性反应（二）基本要求掌握诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应、有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性的影响、空间效应对酸碱性的影响。解决难点：空间效应对酸碱性的影响。第三章 反应机理及研究方法（一）主要内容1.有机反应的类型如：取代反应、加成反应、消除反应、重排反应、氧化还原反应、协同反应2.研究反应机理的方法（二）基本要求掌握研究反应机理的方法。解决难点：研究反应机理的方法。第四章 氧化与还原反应（一）主要内容1.催化氧化、催化脱氢、二甲基亚砜氧化2.氨氧化、过氧化物氧化、锰化合物氧化、四氧化锇氧化、铬酸及其
5、衍生物氧化、硝酸氧化、次氯酸钠氧化、高碘酸氧化、N-卤代酰胺氧化、欧芬脑尔氧化3.钠或钠汞齐、锌和锌汞齐、铁粉、锡或氯化亚锡、镁、金属氢化物和金属复氢化合物等作为还原剂的还原反应（二）基本要求重点掌握：过氧化物氧化、锰化合物氧化、四氧化锇氧化、铬酸及其衍生物氧化、金属复氢化合物的还原作用。解决难点：N- 卤代酰胺氧化、欧芬脑尔氧化、铬酸及其衍生物氧化、钠或钠汞齐、锌和锌汞齐、铁粉、锡或氯化亚锡、镁、金属氢化物和金属复氢化合物等作为还原剂的还原反应。第七章 有机化合物的芳香性（一）主要内容1.芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断2.二茂铁类物质、方克酸类3.关于芳香性的新概念、
6、芳香性在有机化学中的应用4.亲核取代反应、偶极矩、酸碱性（二）基本要求重点掌握：芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断、关于芳香性的新概念、芳香性在有机化学中的应用。解决难点：芳香性在有机化学中的应用。第八章 立体化学（一）主要内容1.异构体的种类、构型表示法、空间张力和分子力学2.有机分子的构象、绕单键旋转的构象、环己烷衍生物的构象3.分子的对称性与手性、产生旋光性的原因、构型标记的特殊规定、用氧化数法弥补 cahn-ingold-prclog 次序规则的缺欠的建议4.含有手性原子的化合物、含有手性轴的化合物、含有手性面的化合物（二）基本要求重点掌握：异构体的种类、构型表示法
7、、空间张力和分子力学、有机分子的构象、绕单键旋转的构象、环己烷衍生物的构象、分子的对称性与手性、产生旋光性的原因、构型标记的特殊规定、用氧化数法弥补 cahn-ingold-prclog 次序规则的缺欠的建议。 解决难点：构型标记的特殊规定、用氧化数法弥补 cahn-ingold-prclog 次序规则的缺欠的建议。第九章 有机活性中间体（一）主要内容1.碳负离子的构型、碳负离子的产生、碳负离子的稳定性2.碳正离子的形成、碳正离子的反应、碳正离子的结构及其稳定性3.自由基的电子构型、自由基的产生、卡宾、乃春、氧宾4.苯炔的结构、苯炔的生成（二）基本要求重点掌握：碳负离子的构型、碳负离子的产生、
8、碳负离子的稳定性。碳正离子的形成、碳正离子的反应、碳正离子的结构及其稳定性。自由基的电子构型、自由基的产生、卡宾、乃春、氧宾。解决难点：苯炔的结构、苯炔的生成。第十章 亲电加成反应（一）主要内容1.碳-碳双键的亲电加成反应、亲电加成反应的历程、亲电加成反应的立体化学、亲电加成反应的活性、亲电加成反应的定向规律2.炔烃的亲电加成反应、丙二烯类的亲电加成反应、共轭二烯烃的亲电加成反应3.亲电加成反应在有机合成中的应用（二）基本要求重点掌握：碳-碳双键的亲电加成反应、亲电加成反应的历程、亲电加成反应的立体化学、亲电加成反应的活性、亲电加成反应的定向规律、炔烃的亲电加成反应、丙二烯类的亲电加成反应、共
9、轭二烯烃的亲电加成反应。解决难点：亲电加成反应的立体化学。第十一章 亲电取代反应.（一）主要内容1.饱和碳原子上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、影响亲电取代反应的因素2.苯环上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、亲电取代反应的特性和相对活性3.稠环芳烃的亲电取代反应、萘的亲电取代反应、其他稠环芳烃的亲电取代反应、其他芳香烃上的亲电取代反应（二）基本要求重点掌握：饱和碳原子上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、影响亲电取代反应的因素。苯环上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、亲电取代反应的特性和相对活性。稠环芳烃的亲电取代反应、萘的亲电取代反应、其他稠环芳烃的亲电取代反应、其他芳香烃上的亲电取代反应
10、。解决难点：亲电取代反应历程。第十二章 亲核加成反应（一）主要内容1.碳-碳双键的亲核加成反应、氰乙基化反应、michael 反应2.碳-碳三键的亲核加成反应、羰基亲核加成反应、羰基加成反应的立体化学3.羧酸衍生物与亲核试剂的反应、反应历程、结构与活性的关系、c1aisen 酯缩合及其有关反应、，-不饱和羰基化合物的亲核加成反应、反应历程、影响亲核加成方式的因素4.金属氢化物与羰基的亲核加成反应、碳-氮重键的亲核加成反应、亚胺的亲核加成反应、腈的亲核加成反应、分子内的自催化亲核加成反应（二）基本要求重点掌握：碳-碳双键的亲核加成反应、氰乙基化反应、michael 反应。碳- 碳三键的亲核加成反
11、应、羰基亲核加成反应、羰基加成反应的立体化学。羧酸衍生物与亲核试剂的反应、反应历程、结构与活性的关系、c1aisen 酯缩合及其有关反应、，- 不饱和羰基化合物的亲核加成反应、反应历程、影响亲核加成方式的因素。解决难点：影响亲核加成方式的因素。第十三章 亲核取代反应（一）主要内容1.脂肪族的亲核取代反应、sn1 机理进行的亲核取代反应、 sn2 机理进行的亲核取代反应、离子对机理2.分子内的亲核取代反应(sni)历程、影响亲核取代反应历程的因素、在有机合成中的应用3.芳香环上的亲核取代反应、反应历程、影响芳环上亲核取代反应的因素（二）基本要求重点掌握：脂肪族的亲核取代反应、sn1 机理进行的亲
12、核取代反应、 sn2 机理进行的亲核取代反应、离子对机理。分子内的亲核取代反应(sni)历程、影响亲核取代反应历程的因素、在有机合成中的应用芳香环上的亲核取代反应、反应历程、影响芳环上亲核取代反应的因素。解决难点：影响亲核取代反应历程的因素。第十四章 自由基的反应（一）主要内容1.自由基引发剂、稳定的自由基、自由基的检测2.芳香胺与亚硝酸酯的反应、meerwein 烯烃的芳基化反应、与溴化氢的加成反应、与卤甲烷的加成反应、过氧化物引发的芳香烃的取代反应3.重氮盐放氮的反应、卡宾的反应、乃春的反应（二）基本要求重点掌握：自由基引发剂、稳定的自由基。香胺与亚硝酸酯的反应、meerwein烯烃的芳基
13、化反应、与溴化氢的加成反应、与卤甲烷的加成反应、过氧化物引发的芳香烃的取代反应。解决难点：卡宾的反应、乃春的反应。第十五章 消除反应（一）主要内容1.消除反应的历程、1e1 历程 .、2e1cb 历程、3e2 历程2.消除反应的取向、saytzeff 规则、hofmann 规则、反 saytzeff 规则和 hofmann规则3.影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争、消除反应的立体化学热消除反应、简单的消除反应、特殊的消除反应（二）基本要求重点掌握：消除反应的历程、1e1 历程.、2e1cb 历程、3e2 历程。消除反应的取向、saytzeff 规则、hofmann 规则、反 sayt
14、zeff 规则和 hofmann 规则。影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争、消除反应的立体化学、热消除反应、简单的消除反应、特殊的消除反应。解决难点：消除反应的立体化学。第十六章 有机光化学（一）主要内容1.烯烃的光化学如：顺反异构化反应，加成反应，双- 甲烷重排反应，三 甲烷重排反应2.苯环的光化学，芳环光取代反应，芳环的光激发侧链重排反应3.酮的光化学如：Narrish- 型反应，Norrish-型反应，鲁米酮重排反应，与烯烃的加成反应（二）基本要求重点掌握：烯烃的光化学如：顺反异构化反应，加成反应，双- 甲烷重排反应，三 甲烷重排反应。苯环的光化学，芳环光取代反应，芳环的光激发
15、侧链重排反应。解决难点：酮的光化学如：Narrish- 型反应， Norrish-型反应，鲁米酮重排反应，与烯烃的加成反应。第十七章 周环反应（一）主要内容1.周环反应的特点，前线轨道理论2.电环化反应3.环加成反应如：4+2环加成反应，烯炔的环加成反应，D-A 烯加成反应，2+2环加成反应4. 键迁移如：1, 3-H 迁移， 1, 5-H 迁移，-C 迁移（二）基本要求重点掌握：电环化反应。环加成反应如：4+2环加成反应，烯炔的环加成反应，D-A 烯加成反应，2+2 环加成反应。 键迁移如：1, 3-H 迁移，1, 5-H 迁移，-C 迁移。解决难点： 键迁移如：1, 3-H 迁移，1, 5
16、-H 迁移，-C 迁移。四、学时分配表章序 内容 学 时 备注1 化学键 32 有机化学中的电子效应 和空间效应 33 反应机理及研究方法 64 氧化与还原反应 2五、教材及参考书教材： 高等 有机化学 主编： 魏荣宝 出版社：高等教育版社，2011 年，第 2 版 参考书：高等有机化学 主编：汪秋安 出版社：化学工业出版社，2004 年高等有机化学 主编：傅相锴 出版社：高等教育出版社，2003 年高等有机化学:结构.反应.合成 主编：梁世懿 出版社：高等教育出版社，1993 年7 有机化合物的芳香性 48 立体化学 39 有机活性中间体 410 亲电加成反应 311 亲电取代反应 312 亲核加成反应 313 亲核取代反应 314 自由基的反应 315 消除反应 316 有机光化学 417 周环反应 4总学时 54
