1、项目25 课件一,高聚物的特征温度,高聚物的特征温度,常见的高聚物特征温度一、玻璃化温度定义高聚物分子链段开始运动或冻结的温度。玻璃化温度的使用价值玻璃温度是非晶态高聚物作为塑料使用的最高温度；是作为橡胶使用的最低温度。影响玻璃化温度的因素,高聚物的特征温度,高聚物的特征温度,主链柔性对玻璃温度的影响规律：对主链柔性有影响的因素，都影响玻璃化温度。为柔性越大，其玻璃化温度越 低。实例 附表6分子间作用力对玻璃化温度的影响规律：分子间作用力越大，其玻璃化温度越高。实例 附表7相对分子质量对玻璃化温度的影响规律：即玻璃化温度随高聚物平均相对分子质量的增加而增大，但当平均相对分子质量增加 到一定程度
2、时，玻璃化温度趋于某一定值。,高聚物的特征温度,实例 线型非晶高聚物物理状态与相对分子质量的关系图共聚对玻璃化温度的影响规律：共聚可以调整高聚物的玻璃化温度。实例 双组分共聚物玻璃化温度的计算交联对玻璃化温度的影响规律：适度交联，可以提高玻璃化温度。实例 橡胶的交联,高聚物的特征温度,增塑剂对玻璃化温度的影响规律：随着增塑剂加入量的增加，玻璃化温度下降。极性增塑剂加入到极性高聚物之中，服从如下规律：非极性增塑剂加入到非极性高聚物之中，服从如下规律：实例 PVC加入增塑剂外界条件的影响外力大小 对高聚物施加的外力越大，玻璃化温度下降越低。外力作用时间 时间越长，玻璃化温度越低。升温速度 升温速度
3、越快，玻璃化温度越高。,外力大小对玻璃化温度的影响,1-PVAC；2-PS；3-聚乙烯醇缩丁醛,高聚物的特征温度,玻璃化温度的测定原理：利用高聚物在发生玻璃化转变的同时各种物理参数均发生变化的特性进行测 定。测定方法,高聚物的特征温度,二、熔点定义平衡状态下晶体完全消失的温度。熔点的使用价值是晶态高聚物用于塑料和纤维时的最高使用温度，又是它们的耐热温度和成型加工的 最低温度。小分子结晶与高聚物结晶熔融过程的对比熔融曲线,高聚物的特征温度,熔融过程特点实例 天然橡胶熔融温度与结晶温度的关系,高聚物的特征温度,提高熔点的办法理论依据提高H的办法规律：在高分子主链或侧基上引入极性基团等来增大分子间的
4、作用力。实例高聚物 取代基 重复结构单元 熔点(Tm)/K聚乙烯 CH2CH2 410聚氯乙烯 Cl CH2CH 483聚丙烯腈 CN CH2CH 590尼龙-66 NH(CH2)6NHCO (CH2)4CO 538,H或S，则Tm,高聚物的特征温度,降低S的办法规律：在主链上引入苯环，降低柔性，增加刚性，降低体系混乱程度来降低S。实例：聚乙烯 CH2CH2 Tm410K聚对二甲苯 CH2 CH2 Tm640K聚 苯 Tm803K熔点的测定方法同玻璃化温度的测定方法 三、黏流温度定义非晶态高聚物熔化后发生黏性流动的温度。黏流温度的使用价值是非晶态高聚物成型加工的最低温度。,高聚物的特征温度,影
5、响黏流温度的因素柔性、刚性，Tf；平均相对分子质量，内摩擦力， Tf。影响黏流温度的测定采用热-机械曲线法、DTA法等测定方法。 四、软化温度定义在某一指定试样大小、升温速度、施加外力方式等条件下，测定高聚物试样达到一定 形变时的温度。软化温度的使用价值是产品质量控制、成型加工和应用的参数之一。软化温度的表示方法马丁耐热温度测试条件：升温速度 10/12min 专用设备：马丁耐热试验箱悬臂弯曲力 5MPa温度确定 长240mm横杆项指示下降6cm所对应的温度,高聚物的特征温度,维卡耐热温度测试条件：试样 10mm10mm3mm升温速度 （50.5）/6min或（121）/12min 圆柱压针截
6、面积 1mm2压入负荷 5kg或1kg温度确定 圆柱形针压入1mm所对应的温度弯曲负荷热变形温度（简称热变形温度）测试条件：试样 120mm313mm15mm 升温速度 （121）/6min 弯曲应力 1.85MPa （或0.46MPa静弯曲负荷）温度确定 试样达到规定弯曲时所对应的温度 五、热分解温度定义在加热条件下，高聚物材料开始发生交联、降解等化学变化的温度。热分解温度的使用价值是高聚物材料成型加工不能超过的温度。,高聚物的特征温度,热分解温度的测定方法DTA法、DG法、热-机械曲线法等。 六、脆化温度定义指高聚物材料在受强外力作用时，从韧性断裂转变为脆性断裂时的温度。脆性温度的使用价值是塑料、纤维的最低使用温度。,
