1、铝合金中各种元素 的 作用 1、 硅 (Si) 改善流动性能的主要成份,从共晶到过共晶都能得到最好的流动性。但结晶析出的硅 (Si)易形成硬点,使切削性变差,所以一般都不让它超过共晶点。另外,硅 (Si)可改善抗拉强度、硬度、切削性以及高温时强度,而使延伸率降低。 ( Al-Si 合金系富铝部分在共晶温度 577 时,硅在固溶体中的最大溶解度为 1.65%。尽管溶解度随温度降低而减少,介这类合金一般是不能热处理强化的。铝硅合金具有极好的铸造性能和抗蚀性。若镁和硅同时加入铝中形成铝镁硅系合金,强化相为 MgSi。镁和硅的质量比为 1.73:1。设计 Al-Mg-Si 系合金成分时,基体上按此比例
2、配置镁和硅的含量。有的Al-Mg-Si 合金,为了提高强度,加入适量的铜,同时加入适量的铬以抵消铜对抗蚀性的不利影响。 Al-Mg2Si 合金系合金平衡相图富铝部分 Mg2Si 在铝中的最大溶解度为 1.85%,且随温度的降低而减速小。变形铝合金中,硅单独加入铝中只限于焊接材料,硅加入铝中 亦有一定的强化作用)。 2、 铜 (Cu) 在铝合金中固溶进铜 (Cu),机械性能可以提高,切削性变好。不过,耐蚀性降低,容易发生热间裂痕。作为杂质的铜 (Cu)也是这样。 (铝铜合金富铝部分 548 时,铜在铝中的最大溶解度为 5.65%, 温度降到 302 时,铜的溶解度为 0.45%。铜是重要的合金元
3、素,有一定的固溶强化效果 , 此外时效析出的 CuAl2有着明显的时效强化效果。铝合金中铜含量通常在 2.5%5%,铜含量在 4%6.8%时强化效果最好,所以大部分硬铝合金的含铜量处于这范围。铝铜合金中可以含有较少的硅、镁、锰、铬、锌、铁等元素) 。 3、 镁 (Mg) 铝镁合金的耐蚀性最好,因此 ADC5、 ADC6 是耐蚀性合金,它的凝固范围很大,所以有热脆性,铸件易产生裂纹,难以铸造。作为杂质的镁 (Mg),在 AL-Cu-Si 这种材料中, Mg2Si会使铸件变脆,所以一般标准在 0.3%以内。 ( Al-Mg 合金系平衡相图富铝部分尽管溶解度曲线表明,镁在铝中的溶解度随温度下降而大大
4、地变小,但是在大部分工业用变形铝合金中,镁的含量均小于 6%,而硅含量也低,这类合金是不能热处理强化的,但是可焊性良好,抗蚀性也好,并有中等强度。镁对铝的强化是明显的,每增加 1%镁,抗拉强度大约升高瞻远 34MPa。如果加入 1%以下的锰,可能补充强化作用。因此加锰后可降低镁含量,同时可降低热裂倾向,另外锰还可以使 Mg5Al8化合物均匀沉淀,改善抗蚀性和焊接性能)。 4、 铁 (Fe) 杂质的铁 (Fe)会生成 FeAl3 的针状结晶,由于压铸是急冷,所以析出的晶体很细,不能说是有害成份。含量低于 0.7%则有不易脱模的现象,所以含铁 (Fe)0.81.0%反而好压铸。含有大量的铁 (Fe
5、),会生成金属化合物,形成硬点。并且含铁 (Fe)量过 1.2%时,降低合金流动性,损害铸件的品质,缩短压铸设备中金属组件的寿命。 5、 镍 (Ni) 和铜 (Cu)一样,有增加抗拉强度和硬度的倾向,对耐蚀性影响很大。想要改善高温强度耐热性,有时就加入镍 (Ni),但在耐蚀性及热导性方面有降低的影响。 6、 锰 (Mn) 能改善含铜 (Cu),含硅 (Si)合金的高温强度。若超过一定限度,易生成 Al-Si-Fe-P+oT*T f;XMn 四元化合物,容易形成硬点以及降低导热性。锰 (Mn)能阻止铝合金的再结晶过程,提高再结晶温度, 并能显著细化再结晶晶粒。再结晶晶粒的细化主要是通过 MnAl
6、6 化合物弥散质点对再结晶晶粒长大起阻碍作用。 MnAl6 的另一作用是能溶解杂质铁 (Fe),形成 (Fe,Mn)Al6 减小铁的有害影响。锰 (Mn)是铝合金的重要元素,可以单独加入 Al-Mn 二元合金,更多的是和其他合金元素一同加入,因此大多铝合金中均含有锰 (Mn)。 ( Al-Mn 合金系平平衡相图部分在共晶温度 658 时,锰在固溶体中的最大溶解度为1.82%。合金强度随溶解度增加不断增加,锰含量为 0.8%时,延伸率达最大值。 Al-Mn 合金是非时效硬化合金,即不可热处理强化。锰能阻止铝合金的再结晶过程,提高再结晶温度,并能显著细化再结晶晶粒。再结晶晶粒的细化 主要是通过 M
7、nAl6 化合物弥散质点对再结晶晶粒长大起阻碍作用。 MnAl6 的另一作用是能溶解杂质铁,形成( Fe、 Mn) Al6,减小铁的有害影响。锰是铝合金的重要元素,可以单独加入形成 Al-Mn 二元合金,更多的是和其它合金元素一同加入,因此大多铝合金中均含有锰)。 7、 锌 (Zn) 若含有杂质锌 (Zn),高温脆性大,但与汞 (Hg)形成强化 HgZn2 对合金产生明显强度作用。JIS 中规定在 1.0%以内,但外国标准有到 3%的,这里所讲的当然不是合金成份的锌 (Zn),而是以杂质锌 (Zn)的角色来说,它有使铸件产生裂纹的倾向。 ( Al-Zn 合金系平衡相图富铝部分 275 时锌在铝
8、中的溶解度为 31.6%,而在 125 时其溶解度则下降到 5.6%。锌单独加入铝中,在变形条件下对铝合金强度的提高十分有限,同时存在应力腐蚀开裂、倾向,因而限制了它的应用。在铝中同时加入锌和镁,形成强化相 Mg/Zn2,对合金产生明显的强化作用。 Mg/Zn2 含量从 0.5%提高到 12%时,可明显增加抗拉强度和屈服强度。镁的含量超过形成 Mg/Zn2 相所需超硬铝合金中,锌和镁的比例控制在 2.7 左右时,应力腐蚀 开裂抗力最大。如在 Al-Zn-Mg 基础上加入铜元素,形成 Al-Zn-Mg-Cu 系合金,基强化效果在所有铝合金中最大,也是航天、航空工业、电力工业上的重要的铝合金材料)
9、。 8、 铬 (Cr) 铬 (Cr)在铝中形成 (CrFe)Al7 和 (CrMn)Al12 等金属间化合物,阻碍再结晶的形核和长大过程,对合金有一定的强化作用,还能改善合金韧性和降低应力腐蚀开裂敏感性。但会增加淬火敏感性。 (铬在 Al-Mg-Si 系、 Al-Mg-Zn 系、 Al-Mg 系合金中常见的添加元素。 600 时,铬在铝中溶解度为 0.8%,室温时基本上不溶解。铬在铝中形成( CrFe) Al7 和( CrMn) Al12 等金属间化合物,阻碍再结晶的形核和长大过程,对合金有一定的强化作用,还能改善合金韧性和降低应力腐蚀开裂敏感性。但会场增加淬火敏感性,使阳极氧化膜呈黄色。铬在
10、铝合金中的添加量一般不超过 0.35%,并随合金中过渡元素的增加而降低)。 9、 钛 (Ti) 在合金中只需微量可使机械性能提高,但导电率却下降。 Al-Ti 系合金产生包晶反应时,钛 (Ti)的临界含量约为 0.15%,如有硼存在可以减少 。在铝合金中有时还存在钙 (Ca),铅 (Pb),锡 (Sn)等杂质元素。这些元素由于熔点高低不一,结构不同,与铝 (Al)形成的化合物亦不相同,因而对铝合金性能的影响各不一样。钙 (Ca)在铝中固溶度极低,与铝 (Al)形成 CaAl4 化合物,钙 (Ca)能改善铝合金切削性能。铅 (Pb),锡 (Sn)是低熔点金属,它们在铝 (Al)中固溶度不大,降低
11、合金强度,但能改善切削性能。 10、锶 ( Sr) 锶是面活性元素,在结晶学上锶能改变金属间 化合物相的行为。因此用锶元素进行变质处理能改善合金的塑性加工性和最终产品质量。由于锶的变质有效时间长、效果和再现性好等优点,近年来在 Al-Si 铸造合金中取代了钠的使用。对挤压用铝合金中加入 0.015%0.03%锶,使铸锭中 -AlFeSi 相变成汉字形 -AlFeSi 相,减少了铸锭均匀化时间 60%70%,提高材料力学性能和塑性加工性;改善制品表面粗糙度。对于高硅( 10%13%)变形铝合金中加入 0.02%0.07%锶元素,可使初晶减少至最低限度,力学性能也显著提高,抗拉强度 b由 233M
12、Pa 提高到 236MPa,屈服强度 0.2 由 204MPa 提高到 210MPa,延伸率 5 由 9%增至 12%。在过共晶 Al-Si 合金中加入锶,能减小初晶硅粒子尺寸,改善塑性加工性能,可顺利地热轧和冷轧。 11、锆 ( Zr) 锆也是铝合金的常用添加剂。一般在铝合金中加入量为 0.1%0.3%,锆和铝形成 ZrAl3化合物,可阻碍再结晶过程,细化再结晶晶粒。锆亦能细化铸造组织,但比钛的效果小。有锆 存在时,会降低钛和硼细化晶粒的效果。在 Al-Zn-Mg-Cu 系合金中,由于锆对淬火敏感性的影响比铬和锰的小,因此宜用锆来代替铬和锰细化再结晶组织。 12、杂质元素 ( Re) 稀土元
13、素加入铝合金中,使铝合金熔铸时增加成分过冷,细化晶粒,减少二次晶间距,减少合金中的气体和夹杂,并使夹杂相趋于球化。还可降低熔体表面张力,增加流动性,有利于浇注成锭,对工艺性能有着明显的影响。各种稀土加入量约为 0.1%at%为好。混合稀土( La-Ce-Pr-Nd 等混合)的添加,使 Al-0.65%Mg-0.61%Si 合金时效 G?P 区形成的临界温度降低。含镁的铝合金,能激发稀土元素的变质作用。 ( 铍在变形铝合金中可改善氧化膜的结构,减少熔铸时的烧损和夹杂。铍是有毒元素,能使人产生过敏性中毒。因此,接触食品和饮料的铝合金中不能含有铍。焊接材料中的铍含量通常控制在 8g/ml 以下。用作
14、焊接基体的铝合金也应控制铍的含量)。 13、 铁和硅 ( Fe-Si) 铁在 Al-Cu-Mg-Ni-Fe 系锻铝合金中,硅在 Al-Mg-Si 系锻铝中和在 Al-Si 系焊条及铝硅铸造合金中,均作为合金元素加的,在其它铝合金中,硅和铁是常见的杂质元素,对合金性能有明显的影响。它们主要以 FeCl3 和游离硅存在。在硅大于铁时,形成 -FeSiAl3(或Fe2Si2Al9)相,而铁大于硅时,形成 -Fe2SiAl8(或 Fe3Si2Al12)。当铁和硅比例不当时,会引起铸件产生裂纹,铸铝中铁含量过 高时会使铸件产生脆性。 14、 钛和硼 ( Ti-B) 钛是 铝合金 中常用的添加元素,以 A
15、l-Ti 或 Al-Ti-B 中间合金形式加入。钛与铝形成 TiAl2 相,成为结晶时的非自发核心,起细化铸造组织和焊缝组织的作用。 Al-Ti 系合金产生包反应时,钛的临界含量约为 0.15%,如果有硼存在则减 速小到 0.01%。 15、钒元素 ( V) 钒在 铝合金 中形成 VAl11 难熔化合物,在熔铸过程中起细化晶粒作用,但比钛和锆的作用小。钒也有细化再结晶组织、提高再结晶温度的作用。 16、钙 钙在 铝合金 中固溶度极低,与铝形成 CaAl4 化合物,钙又是铝合金的超塑性元素,大约 5%钙和 5%锰的铝合金具有超塑性。钙和硅形成 CaSi,不溶于铝,由于减小了硅的固溶量,可稍微提高
16、工业纯铝的导电性能。钙能改善铝合金切削性能。 CaSi2 不能使铝合金热处理强化。微量钙有利于去除铝液中的氢。 17、锑 锑主要 用作 铸造铝合金中的变质剂,变形铝合金很少使用。仅在 Al-Mg 变形铝合金中代替铋防止钠脆。锑元素加入某些 Al-Zn-Mg-Cu 系合金中,改善热压与冷压工艺性能 。 18、钠 钠在铝中几乎不溶解,最大固溶度小于 0.0025%,钠的熔点低( 97.8 ) , 合金中存在钠时,在凝固过程中吸附在枝晶表面或晶界,热加工时,晶界上的钠形成液态吸附层,产生脆性开裂时,形成 NaAlSi 化合物,无游离钠存在,不产生 “钠脆 ”。当镁含量超 2%时,镁夺取硅,析出游离钠,产生 “钠脆 ”。因此高镁铝合金不允许使用钠盐熔剂。防止 “钠脆 ”的方法有氯化法,使钠形成 NaCl 排入渣中,加铋使之生成 Na2Bi 进入金 属基体;加锑生成 Na3Sb或加 入稀土亦可起到相同的作用 。 19、铅、锡、铋 铅、锡、铋元素是低熔点金属,它们在铝中固溶度不大,略降低合金强度,但能改善切削性能。铋在凝固过程中膨胀,对补缩有利。高镁合金中加入铋可防止钠脆。