1、第三十一章 芳香性,苯不易加成，不易氧化，易取代的性质称为芳香性,Shaoxing Unversity,1-44,2,(1)具有较大的动力学稳定性 (2) 具有较大的热力学稳定性， 体系的离域能较大 (3 ) 单双键的键长趋于平均化 (4) 具有平面或接近于平面的构型 (5) 具有独特的光谱性质， 特别是振动光谱 电子光谱和核磁共振谱(NMR)由于芳香体系中离域 电子在磁场中产生反磁环流(2)， 所以在NMR谱中 H质子的化学位移移向低场 (6) 按照分子轨遭理论成键轨遭完全被 电子充满形成一个闭壳层体系,1931年德国化学家休克尔根据分子轨道理论,对环状多烯的电子能级计算发现的一规则。,1.
2、 休克尔（Hckel）规则,）简化法：近似地把苯的化学性质看作主要与电子数有关，只计算电子的能级(分子轨道法）,2) 构成条件: A 环闭共轭体系，各原子处同一平面, B 电子数为4n+2时(n=0,1,2,3.整数),Shaoxing Unversity,3) 图解法: 以 为圆心,2为半径,处于园心水平上方的能量为-k; 处于园心水平下方的能量为+k;,+2,-2,+2,+,-,-2,+2,+1.41,-1.41,-2, （非键）,+k（成键）,-k （反键）,单环共轭多烯烃的HMO能级,Shaoxing Unversity,2、判断芳香性的标准（常见的几种方法）,Shaoxing Unv
3、ersity,1）能量标准-热力学稳定性（苯的共震能150kJ.mol-1),2）几何标准-键长平均化(测定分子中离域程度重要信息）,3）1H-NMR 化学位移（是表征芳香性的常用标准）,-2H+,Shaoxing Unversity,方酸： PK1 PK2,4）化学反应性,芳香性的标志：苯不易起加成反应，易起亲电取代反应但有的芳香性化合物容易起加成反应。如：蒽、菲、富勒烯易起加成反应，不起取代反应,Shaoxing Unversity,C70,C60,3、含4n+2个 电子的轮烯,单环共轭多烯亦称轮烯。,例如：环癸五烯 10轮烯,无（ 非平面性）,Shaoxing Unversity,10轮
4、烯,Shaoxing Unversity,顺二氢化萘,反二氢化萘,（1）、（2）非平面性分子,顺二氢化萘,例如：环十八碳九烯 18轮烯,共平面的(4n+2)轮烯具有芳香性,Shaoxing Unversity,4、含4n个电子的轮烯,例如：环丁二烯、环辛烯4轮烯 8轮烯,4n个电子)轮烯不具有芳香性,Shaoxing Unversity,12轮烯,Shaoxing Unversity,环内氢的排斥力-非平面性分子 在-150，1H-NMR谱显示具有一定的反芳香性。,反芳香性-显示顺磁性，环流使环外质子的化学位移向高场位移，环内质子的化学位移向低场位移。与含4+2个 电子的轮烯正好相反。,）环丙烯正离子,、带电荷得到环烯烃,Shaoxing Unversity,）环戊二烯负离子,3）环庚三烯正离子（又称 正离子）,+,6、其他有芳香性的化合物 P743,Shaoxing Unversity,1）环辛四烯双负离子,(2)茚和薁(y),茚,无 有,薁,6、其他有芳香性的化合物 P743,Shaoxing Unversity,判断下列离子有无芳香性？,有 有 有 有,1）环辛四烯双负离子,
