1、沸点高低(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷解：沸点由高到低的顺序是：正癸烷正庚烷正己烷2- 甲基戊烷2,2-二甲基丁烷(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷(G) 正己烷 (H) 正戊烷解：沸点由高到低的顺序是：FG EH DCBA(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 解：沸点由高到低的顺序是：D BCA(1) C=H3H3ll (2) C=H3l 2C3F(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基 -1-氟-1-
2、氯-1-丁烯(3) C=BrlIF (4) C=H2C2H3H3(3)2(Z)-1-氟-1-氯-2- 溴-2- 碘乙烯 (Z)-3-异基-2- 己烯(1) 顺-2-甲基-3- 戊烯 (2) 反-1- 丁烯C=H3HC3312345 CH2=CH23顺-4-甲基-3- 戊烯 1-丁烯 (无顺反异构)(3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯CH3=CBr312 CH32C=H323123452-甲基 -1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)CF3H=C2 + HCl CF3H2C2l(3)2=2 + Br2Nal(CH3)2CH2BrBr (CH3)2CH2lBr (CH3
3、)2CH2OBr+ +CH32CH CH32CH2OCH32CHO(1) /2(BH3)2(2) 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)CH3+ Cl2 +H2OCH3OHl CH3ClO+3CH3OCH33(1) /2(BH3)2() 2O ,-CH32Cl250 o(A) (B)CH32l BrROCH32BrlCH32CH +2OHgSO42CH32CH3O(1) O3(2) H2 ,Zn OBr+ NaCHC=6H56H5 CH3O3 COHC6H565化学方法鉴别化合物：(1) (A) (B) (C)解：(A)B(C) KMnO4Br2Cl4 xx(2) (A) (B)
4、(C)CH3(C2H5)2=CH3CH3(2)4CH解：(A)B(C)Br2Cl4 xxAg(NH3)2O3(A) CH3， (B) H3解：(A)中甲基与碳 -碳双键有较好的 - 超共轭，故(A)比较稳定。(3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的环张力较小，较稳定。(4) (A) ， (B) 解：(A)的环张力较小，较稳定。(A) CH3， (B) CH2解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。可用 Br2/CCl4 或者 KMnO4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。预测下列反应的主要产物，并说明理由。解：(1) CH2=CH2CHClgl2C
5、H3CH2CHl双键中的碳原子采取 sp2 杂化，其电子云的 s 成分小于采取 sp 杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性： C= C(2) CH2=CH2CH2LindlarCH2H2=H2解释：在进行催化加氢时，首先是 H2 及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键双键。(3) CH2=CH2CH25OHKCH2=CH2=C2O25解释：叁键碳采取 sp 杂化，其电子云中的 s 成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取 sp2 杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。(4
6、) CH2=CH2CH65CO3HCH2CH2CH2O解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。(5) CH3O3 O解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。CH32CH22OHCH32ClH3Br解：CH32CH=2CH32CH2BrBrCH32CH22OH2SO4 Br2Cl4CH32CBrH3lNaOHC25 HBrC3H2C=2l(3) (H3)2CHBr3(CH3)2CBrH3O解： (CH3)2CHBr3 (CH3)2CBrH3O(CH3)2=CH3NaOHC25 Br2 +H2O(4) 32l2 3Cl23解：CH32CHl2 CH3l2CH3NaOHC25 2Hl3C(
7、6) (CH3)CH=2 HICH3CH33I3解释 ： C+稳定性：3C +2C +(2) CH32H22OHCH32ClH3Br解：CH32CH=2CH32CH2BrBrCH32CH22OH2SO4 Br2Cl4CH32CBrH3lNaOHC25 HBrC3H2C=2l(3) (H3)2CHBr3(CH3)2CBrH3O解： (CH3)2CHBr3 (CH3)2CBrH3O(CH3)2=CH3NaOHC25 Br2 +H2O(4) 32l2 3Cl23解：CH32CHl2 CH3l2CH3NaOHC25 2Hl3C(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1) 由 1-丁烯合
8、成 2-丁醇解：CH32CH=2H2SO4CH32CH3OS2 CH32CH3OH2O(2) 由 1-己烯合成 1-己醇解：CH32CH22CH=2 CH32CH22CH22OH(1) B2H6() 2O ,-(3) CH3=C23 ClH2CH2O3解：CH3=C23 ClH2CH2O3Cl2(1mol) CH3O350 ClH2=23(4) 由乙炔合成 3-己炔解：HC CH32CH2C32CH5Br2NaH3(l)aCNa(5) 由 1-己炔合成正己醛 解：CH32CH22CHCH32CH22CH=O(1) B2H6(2) 2O ,-3(2)32O(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：
9、CH32CH2OCH3CHCH3CH2(1) B2H6() 2O ,-2P-322O=2KOH ,C3(2)5CH3CH2=CH=(CH2)3(2)43 xxxKMnO4 Br2/Cl42(2) 3 Ag(NH3)2O3CH3(2)4CH3CH2=(CH2)33(2)333= Ag(NH3)2O3Br2/Cl4xxxKMnO4(1) CH32CH2C3CH3(2) CH2=CH3(3) NO2ClH3(4) CH3CH3(5) ClOH(6) CH3(7) CH3N2Cl(8) OHC3COH3(9) OHS3HSO3Br解：(1) 3- 对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2- 丁烯 (
10、3) 4-硝基-2-氯甲苯(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1- 萘甲酸 (6) 1-甲基蒽 (7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4 羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3- 苯二磺酸(1) + ClH2(CH3)2CH3 CH3H32CH3AlC3(2) + CH2lAlC3() C2(3) NO3H2S4 NO2 NO2+()(4) HNO3 ,H2SO40 Co 2N(5) BF3OH+(6) AlC3C2C2O+ CH22OH(7) CH2O ,ClZnl2CH22 C22CH2l(8) (1) KMnO4(2) H3+C22CH23 COH(9) C2H5B
11、rAl3C(H3)(CH3)2=CH2F C(H3)C2H5K2CrO7HS4(CH3) O(10) O3 ZnH3O+CH=2 C2OCH CHO +C2O(11) CH3OClAl2HPt COH3(12) AlC3CH22ClO O(13) HFCH22C(H3)2O(14) OAlC3+ (A)C(H2)COHOZn-HgCl (B)CH2(2)COH(15) FCH2l CH2FAlC3+(16) CH23 CH=2NBS ,Cl4 KOHCH3BrCH2BrBrBr2Cl4写出下列各化合物一次硝化的主要产物：(1) NHCO3(2)N(CH3)(3) OC3H3C(4) NO2CH
12、3(5) CH3NO2(6) H3CCOH(7) NO2Cl(8) CF3(9) CH3CH3NO2(10) OCH3(11) NHCO3(12) SO3H(13) CH3CH3(14) C(H3)CH(3)2(15) CONO2(16) CO(17) COH3C(18) NHCO3CH3将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解：(1) 间二甲苯甲苯苯 解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。（2）乙酰苯胺氯苯苯乙酮 解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。对苯环起致活作用的基团为：
13、NH 2,NHCOCH3 且致活作用依次减小。对苯环起致钝作用基团为：Cl，COCH 3 且致钝作用依次增强。比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯(2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯苯溴苯苯甲酸硝基苯解释：致活基团为CH 3；致钝集团为Br，COOH，NO 2，且致钝作用依次增强。(2) 间二甲苯对二甲苯甲苯对甲基苯甲酸对苯二甲酸解释：CH 3 对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；COOH 有致钝作用。(1)
14、HNO32S4CH2 2 CH2NO22解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环，且进入亚甲基的对位。(2) + FCH22CH2lAlC3 CH22CH2F解：错。FCH 2CH2CH2+在反应中要重排，形成更加稳定的 2 或 3 碳正离子，产物会异构化。即主要产物应该是：CH32F若用 BF3 作催化剂，主要产物为应为CH32l(3) NO2 NO2CH3ONO2CH23Zn-HgClCH3OlAlHNO32S4解：错。 硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅-克酰基化反应； 用 Zn-Hg/HCl 还原间硝基苯乙酮时，不仅羰基还原为亚甲基，而且还会将硝
15、基还原为氨基。(4) CH=2+ ClH=2AlC3解：错。CH 2=CHCl 分子中Cl 和 CC 形成多电子 p 共轭体系，使 CCl 具有部分双键性质，不易断裂。所以该反应的产物是 PhCH(Cl)CH3。用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：(1) 对硝基苯甲酸 (2) 邻硝基苯甲酸(3) 对硝基氯苯 (4) 4-硝基-2,6 二溴甲苯(5) COH(6) CH=CH3(7) SO3HNO2(8) BrCOHN2(9) OO(10) COH3C解：(1) CH3 CH3NO2 CONO2KMnO4NO3H2S4(2) CH3 HNO32S4C3S3CH3SO3HN2HO
16、/+180 CoH3NO2KMnO4COHN22SO4(3) Cl2 ,FeClHNO32S4lNO2(4) CH3 CH3NO2NO3H2S4 Br2 ,FeCH3NO2BrBr(5) 2 OAlC3 COHOHZn-HgCl(6) H2=CH2ClAl3 C2=C2HCl CH2C3lNaOHC25 CH=CH3(7) HNO32S4 NO2SO3HNO2H2SO4160 Co(8) CH3 CH3SO3HBrO2NCH3SO3HCH3SO3HBr2SO4 FeBr2 COHBrN2C3Br2NC3BrO2NH2O/+180 Co KMnO4 (9) CO2HOO2V5 ,OAlC3 OO
17、H2SO4(-2)(10) CH3 COHKMnO4 Sl2 ClOCOH3CAlC3Ph3(1)CHlHBrC33(2S,3)-2 -3(2)BrCH2l-1-2(3) BrCH2=Clr1-2,3-(4)ClH2Br1-2(5) CH2l3Cl2-4(6) CHCH33Br2-3- 原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。写出 1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。(1)NaOH (2)KOH(3)Mg, (4)(3)+D2O(5) (6)(CH3)2uLi(7)CH
18、3CNa (8)(9)25O2H5O(10)NaC(1)Ag3,C (2)H3OAgNaI() 32解：(1)(3)(5)(7)(9)(1) OHCH32H2232C22CH32H22CH32CH22MgBrIOC2H5 C32CCH2DNHC3332223(2)(4)(6)(8)(10)(2)CH32CH2232223222H3222+ AgBr()3N+ AgBr CH3(2)3OCH3(1) CH3CH2I33 CH3CH233OCH3CH2OC333CH3OAg +() ()(2) BrBr NaI IBr(3) BrHC3H3 CH3H3NaCDMF HCN3HCH3 +()()(4
19、) DHCH3BrNaOC2H525CH3(5) (R)-CH3BrC23CH3O-(S)-CH3C2H3O3(6) HOC2H2C2H2ClNaOH2 O(7) (S)Br3HCO2H5CN - CH3CN(S) OC2H5解释： (S)CBrH3C25O CNO2H5H3SN2CN - CBrO2H5H3#(S)(8) CH32CH2BrNH3a2CH32CH2N23=2(9) CH3(2)CH3BrNaOH32=C3 +3CH22CH=2 +CH32CH2C3O(10) BrFMgMgBrF(11) CH2INaCCH2N(12) PhH PhLiCH3(2)3Li(13) CH3BrI
20、 HCNaCl2h C2lBrI CH2BrI CH(A) (B)HgSO4dil 2 CH2BrI CH3O()(14) CH23Cl CH3Cl Br CH=2ClBr2h NaOHC25(A) (B)CH22CNClCH22BrClHBr NaC() (D)(15) ClClNO2 OCH3ClN2 OCH3ClN2BrBr2FeH3ONa(A) (B)(16) CH2lCl CH2MglCl CH2PhClCH3Cl + CMgClMg PhCH2lHC(A) (B)() (D)在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) (CH3)2CH2l + SH- (CH3)2CH2S
21、 + Cl-(3)22I - (3)22 I-(A)(B)解：BA 。I -的离去能力大于 Cl-。(2) (A)(B)CH32CH2Br + CN-3 CH32CH2CN + Br-33222H2r + - 3222H2CN + Br-解：BA 。 CH32CH2Br 3中 -C 上空间障碍大，反应速度慢。(3) 3=2l + H2OCH3=CH2OH + ClCH2CH22Cl 2 222 l()(B) 解：AB 。 C 稳定性：CH 3CH=CHCH2 CH 2CHCH 2CH2(4) (A)H32OCH2l+ CH3OAgCH3OCH2OCH23CH3O AgCl+(B) CH3OCH
22、22Cl CH3OCH22OCH3+ H3COAg3 AgCl+解：AB 。 反应 A 的 C 具有特殊的稳定性：CH32OCH2CH32OCH2(5) (A)(B)CH322Br + NaS32S + NaBr32CH2r OHCH32CH2O r解：AB 。 亲核性：SH - OH- 。(6) (A) CH32ISH - CH32SHI -C3O(B) 32IS - 32SI -DMF解：BA 。极性非质子溶剂有利于 SN2 。 (P263)(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。(1) 在 2%AgNO3-乙醇溶液中反应：（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C
23、）1-碘丁烷 (C)(A)(B)(2) 在 NaI-丙酮溶液中反应：（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷(A)(C)(D)(B)(3) 在 KOH-醇溶液中反应：(A) (B)CH3Br32CH3CH33CH3Br CH3CH22Br3()(A)(B)(C)CH2=ClCH3CH322BrCul /NH3xAgNO3AgBr()xCH3Cu()/ (A) Cl(B) Cl (C) l解： (A)(B)(C) AgClglglAgNO32H5 (1) H33Br CH2CH2lll解： Cl4l2KOH Cl2CH3C3Br CH2CH2lllC3H=2H2C=H2
24、l(2) CH3CH3C=H23解： H3CBr2FeH3CBrMgH3CMgBr(1) CH3)2=O(2) 2/+CH3C=H23CH3CH33O2SO4或：H3C CH3C=H23Br2Fe CH2=32CuLiH3CBr(3) CH3=CH2 CH2=CH2解： CH3=CH2 CH2=CH2CH2=CH2BrNBSh MgBr(4) 25 2解：NaH32CHCul-NH4ClHCH=C2 aCCH=2C32Br25=2CHCH22CH32BrH2lindlar HBr(5) CH COHH52 C25解：2C32Br2NaH3 Na/H3CHaCNa C2H5C2H5COHH52
25、C25C=H2H525 CF3O3(6) C2 DCH3解： CH2 DCH3D2OCl CH3MglCH3lMg由 1-溴丙烷制备下列化合物：(1) 异丙醇解：KOH H2SO4CH3C3OCH32CH2Br C3H=C2(2) 1,1,2,2-四溴丙烷解：CH32CH2Br CH3=CH2 CH3CH2BrrKOH Br2/Cl4Br2Cl4CH3CHCH3CHrBrrrNaH2(3) 2-溴丙烯解：由(2)题得到的 CH3CHBrCH3=C2r(4) 2-己炔解：CH32CH2BrKOHBr2/Cl4 CH3CHNa2参见(2) 3NaH3C3C-Na+CH32CH2Br322CH3(5
26、) 2-溴-2-碘丙烷解：CH32C2BrKOHBr2/Cl4 CH3CHNaH2参见(2)CH3CHBrCH3=C2BrHICH3CH3BrI(1) CH3=CH2 H22C2解：BrH2=H2 BrCH22CH2BrHBrNShCH3=CH2 ZnCH2C22(2) CH3CH333CH3=CH2解：2 CH3=CH22 CH3C3BrZnBr CH3CH333(3) 25Br 32=2解：CHNaC2H5Br CH32CH=2+ C2H5CH2lindlar(4) 2525解： Zn-HgClCO3 CH23CH3lOAl3 65NO2 2H5C25Br2Fe CH23Br Cu由苯和/
27、或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂任选 )：(1) OCH2N2解：CH2lCH2O+ClZnl2 ONaSO3H2NaOHClSO3HCl ClSO3H2Cl2FeH2SO4HNO32S4 2OCH2N2OHN2C6H52ClNaOH2SO4/2180 Co(2) COBrCl解：lCl2FeBr2FeCH2lCH2O+ClZnl2 CH2lBrC6H5lAl3 CH2BrCl COBrCl2 Cl2or h CBrl ll NaOH/2或者：COBrClCH2BrCl MnO2H2S4 ,H2(3) H2NO2Br解： CH2NO2BrCH2lBr CH2lNO2BrCH2lCH2O +ClZnl ,6 o aCNBr2Fe(4) C=HH2PhPh2解： C=HH2PhPh22 PhCH2l +NaCNaPhCH2CH2PhH2lindlar
