1、1土壤有机质的测定一 重铬酸钾容量法外热法1 原理：用定量的重铬酸钾-硫酸溶液，在电加热条件下，使土壤中的有机质氧化，剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液滴定，并以二氧化硅为添加剂作实际空白标定，根据氧化前后氧化剂质量差值，计算出有机碳量，再乘以系数 1.724，即为土壤有机质含量。2 仪器设备：1/10000 的分析天平；电沙浴（石蜡浴） ；大试管；弯颈漏斗；容量瓶定时钟；滴定管： 5.00ml；温度计：200300；铜丝筛：孔径 0.25mm；3 试剂除特别注明外，所用试剂皆为分析纯。3.1 硫酸银：研成粉末；3.2 二氧化硅：粉末状；3.3 邻菲啰啉指示剂：称取邻菲哆啉 1.490g 溶于含
2、有 0.700g 硫酸亚铁的 100ml 水溶液中，此指示剂易变质，应密封保存于棕色瓶中备用；3.4 0.4molL-1（1/6 K2Cr2O7重铬酸钾）重铬酸钾-硫酸溶液：称取重铬酸钾 40.0g，溶于600800ml 蒸馏水中，待完全溶解后，加水稀释至 1L，将溶液移入 3L 大烧杯中；另取 1L 比重为1.84 的浓硫酸，慢慢的倒入重铬酸钾水溶液中，不断搅动，为避免急剧升温，每加约 100ml 硫酸后稍停片刻，并把大烧杯放在盛有冷水的盆内冷却，待溶液的温度降到不烫手时再加另一份硫酸，直到全部加完为止；3.5 0.1 molL-1重铬酸钾标准溶液：称取经 130烘 23h 的优级纯重铬酸钾
3、 4.904g。先用少量水溶解，然后移入 1L 容量瓶内，加水定容。3.6 0.1 molL-1硫酸亚铁标准溶液：称取 FeSO47H2O 硫酸亚铁 28g，溶于 600800ml 水中，加浓硫酸 20ml，搅拌均匀，加水定容至 1L（必要时过滤） ，贮于棕色瓶中保存。此溶液易受空气氧化，使用时必须每天标定一次标准浓度。4 操作步骤：4.1 选取有代表性风干土壤样品，用镊子挑除植物根叶等有机残体，然后用木棍把土块压细，使之通过 1mm 筛。充分混匀后，从中取出试样 1020g，磨细，并全部通过 0.25mm 筛，装入磨口瓶中备用。4.2 按照表 1 有机质含量的规定称取制备好的风干试样 0.0
4、50.5g，精确到 0.0001g。置入 150ml 三角瓶中，加粉末状的硫酸银 0.1g，准确加入 0.4molL-1重铬酸钾-硫酸溶液 10ml 混匀。表 1 不同土壤有机质含量的称样量有机质含量，% 试样质量，g2 以下 0.40.527 0.20.3710 0.121015 0.05植物样 0.024.3 将盛有试样的大试管放上弯颈漏斗，移至已预热到 200230 的电沙浴（或石蜡浴）加热。当冷凝管下端落下第一滴冷凝液，开始记时，消煮 50.5min。4.4 消煮完毕后，将三角瓶从电沙浴上取下，冷凝片刻，用水冲洗冷凝管内壁及其底端外壁，使洗涤液流入原三角瓶，定容于 100ml。摇匀后取
5、上清液 10ml 于三角瓶，加 35 滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定剩余的重铬酸钾。溶液的变色过程是先由橙黄变为蓝绿，再变为棕红，即达终点。4.5 硫酸亚铁溶液的标定方法如下：吸取 0.1 molL-1重铬酸钾溶液 10ml，放入 150ml 三角瓶中，加浓硫酸 1ml 和邻菲哆啉指示剂80ul，用硫酸亚铁溶液滴定，终点为砖红色。根据硫酸亚铁溶液的消耗量，计算硫酸亚铁标准溶液浓度 C2。C2=C1V1/V2式中：C2硫酸亚铁标准溶液的浓度，molL -1C1重铬酸钾标准溶液的浓度，molL -1V1吸取的重铬酸钾标准溶液的体积，ml；V2滴定时消耗硫酸亚铁溶液的体积，ml5 结果计算
6、土壤有机质含量 X（烘干基）%= mCV10724.03.)(20 式中：V 0空白滴定时消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，ml；V测定试样时消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，ml；C2硫酸亚铁标准溶液的浓度，molL -1；0.0031/4 碳原子的摩尔质量数，gml -1；1.724由有机碳换算为有机质的系数；m烘干试样质量，g。平行测定的结果用算术平均值表示，保留三位有效数字。6 注意事项6.1 允许差：当土壤有机质含量小于 1%时，平行测定结果的相差不超过 0.05%；含量为 1%4%时，不得超过 0.10%；含量为 4%-7%时，不得超过 0.30%；含量在 10%以上时，不得超过 0.50%。6.2 适用范围：土壤有机质含量在 15%以下的土壤。6.3 如果试样滴定所用硫酸亚铁标准液的毫升数不到空白标定所耗硫酸亚铁标准溶液毫升数的 1/3，则应减少土壤称样量，重新做。6.4 以干基计算应同时做土壤水分含量。
