物理化学学习指导书.doc

1、1物理化学学习辅导材料之一物理化学学习指导书（物理化学备课组，2006.10.）编者的话：为了更好地帮助同学复习巩固所学的基本概念、基本理论和基本知识，我们选编了一些“复习思考题”供同学们选作，请同学们发现问题后及时向我们提出来，对于不够完善之处今后将逐步完善，对于错误之处将予以修正。热 力 学一、判断题：1、在定温定压下，CO 2 由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO 2 的热力学能和焓也不变。 ( )2、25时 H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于 25时 H2O(g)的标准摩尔生成焓。 （ ）3、稳定态单质的 fHm (800K)=0 。 ( )4、d U=nCv,mdT 公式对一定量

2、的理想气体的任何 pVT 过程都适用。 ( ) 5、 系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。 （ ）6、 若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。 （ ）7、 隔离系统的热力学能是守恒的。 （ ）8、隔离系统的熵是守恒的。 （ ） 9、 一定量理想气体的熵只是温度的函数。 （ ）10、 绝热过程都是定熵过程。 （ ）11、 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。 （ ）12、 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。 （ ）13、 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。

3、（ ）14、 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变 0。 （ ）15、 系统由状态 1 经定温、定压过程变化到状态 2，非体积功 W G 和 G 0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中 S 、= 、0 表示节流膨胀后温度 defT-J节流膨胀前温度。 （第二空选答高于、低于或等于）5、理想气体在定温条件下向真空膨胀， U 0, H 0,S 0。 （选择填, , 0, =0, 0, 0 D 、 H 07. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( )A H = Q 适用于封闭体系等压只作功的过程B 对于常压下的凝聚相，过程中H UC 对任何体系等压只作体积功的过程H =U WD 对实际气体的恒容过程H

4、= U + Vp8. 理想气体从 A 态到 B 态沿二条等温途径进行：（I）可逆；（II）不可逆。则下列关系成立的是 ( )A B C D 9. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( )A 恒容、无其它功过程的 Q B 可逆过程的 WC 任意过程的 Q+ W D 绝热过程的 W10. 已知反应 C（s）+O 2（g）CO 2（g）的 rHm (298K)W ，Q =H 16. 双原子理想气体，由 400 K、14.0 dm3先反抗恒外压绝热膨胀至体积为 26.2 dm3，再保持体积不变升温至 400 K，则整个过程 ( )A U 0 C Q = W D Q 0）的气体进行

5、绝热自由膨胀，下列结论不正确的是 ( )A W = 0 B U = 0 C T 0 D 18. 对化学反应进度 ，下列表述正确的是 ( )A 值与反应式的写法无关 B 值是体系的状态函数，其值不小于零C 对指定的反应， 值与物质的选择有关 D 对指定的反应，随反应的进行 值不变19. 关于生成焓fHm，下列说法中正确的是 ( )A 化合物的fHm 就是 1 mol 该物质所具有的焓值B C D 20. 6A rHm() rHm() B rHm() 021. 1mol 理想气体从同一始态分别经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩都升温 1K，则两途径中均相等的一组物理量是 ( )A W，U，p B U，

6、 H，V C W，U，H D W，H，V22. 苯在一具有刚性透热壁的密闭容器内燃烧，而此容器被浸在 298 K 的水浴中。若以苯为体系，则此过程 ( )A Q = 0，U 0，W 0 B Q 0，U 0， W = 0 C Q 023. 状态方程为 p(Vnb)=nRT 常数（b0）的气体进行节流膨胀时 ( )A B C D 24. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则 ( )A B C D 25. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 ( )A 第二类永动机是不可能制造出来的B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的C 一切

7、实际过程都是热力学不可逆过程D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功26. 体系从状态 A 变化到状态 B，有两条途径：I 为可逆途径，II 为不可逆途径。以下关系中不正确的是 ( )A B C D 27、 在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 ( )A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少28. 1 mol 理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1 和 S2，则两者关系为 ( )A S1= S2 B S1 S2 D S1S229. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的 H 和 S 下列表示正确的是( )7A H 0, S 0 B

8、 H = 0, S = 0 C H 0 C S 体系+S 环境 = 0 D S 体系+S 环境 0 B GT,p 0 D H S,p 033. 已知金刚石和石墨的 Sm(298K)，分别为 0.244 JK-1mol-1和 5.696 JK-1mol-1，V m分别为 3.414 cm3mol-1和 5.310 cm3mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 ( )A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力34. 某体系状态 A 径不可逆过程到状态 B，再经可逆过程回到状态 A，则体系的 G 和 S满足下列关系中的哪一个 ( )A G

9、0, S 0 B G 0, S = 0 D G = 0, S = 035. ( )A 0 B C D 36. 373.2 K 和 101.3 kPa 下的 1 mol H2O(l)，令其与 373.2 K 的大热源接触并向真空容器蒸发，变为 373.2 K、101.3 kPa 下的 H2O(g)，对这一过程可以判断过程方向的是 ( )A B C D 37. 在等温等压下,将 1molN2和 1molO2混合,视 N2和 O2为理想气体,混合过程中不发生变化的一组状态函数是( ) A B C D 38. 某理想气体在等温膨胀过程中(不做非体积功.W f=0), 则 ( )A B C D 39.

10、8A B C D 40. A B C D 41. A B C D 42. A B C D 43. A B C D 944. A B 电解水制取氢气和氧气C D 45. A B C D 46. A B C D 液体蒸气压与外压无关47. ( )A B C D 48. A 理想气体恒外压等温压缩B 263K、101.3Pa 下,冰熔化为水C 等温等压下，原电池中发生的反应D 等温等压下电解水49. 实际气体节流膨胀后其熵变为 ( ) A B C D 50、 理想气体定温自由膨胀过程为（ ）A Q0 B U0 C、 =0 D、无法判断60、1mol 理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加 1 倍；（

11、2）经定温可逆膨胀使体积增加 1 倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加 1 倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加 1 倍。在下列结论中何者正确？（ ）A、 S1= S2= S3= S4 B、 S1=S2， S3=S4=0C、 S1=S4， S2=S3 D、 S1= S2=S3， S4=061、373.15K 和 p 下，水的摩尔汽化焓为 40.7kJmol-1，1mol 水的体积为18.8cm3，1mol 水蒸气的体积为 30 200cm3，1mol 水蒸发为水蒸气的 U 为（ ） 。)()( ()( pSpT TGVUSHV11A、45.2kJmol -1 B、40.7kJ mol-1 C、37

12、.6kJmol -1 D、52.5kJmol -162、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJmol -1，CO 2(g)和 H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJmol-1 和-286kJmol -1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（ ）A、2839kJmol -1 B、-2839kJ mol-1C、 171kJmol-1 D、-171kJ mol-163273K, p 时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 .A W 0 B. H = QP C. H 0 D. U064体系接受环境作功为 160J，热力学能增加了 200J，则体系 .A吸收热量 40J B吸收热量 360J C放出热量

13、 40J D放出热量 360J65.在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则 .A Q 0， W = 0， U 0 B Q =0， W = 0， U 0C Q = 0， W 0， U 0 D Q 0， W = 0， U 066任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 .A G B S C U D Q67对一理想气体，下列哪个关系式不正确 .A B C D 68当热力学第一定律写成 dU = Q pdV 时，它适用于 .A理想气体的可逆过程 B封闭体系的任一过程C封闭体系只做体积功过程 D封闭体系的定压过程69在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从

14、 T1 T2，压力由 p1 p2，则 .A Q 0， W 0， U 0 B Q = 0， W 0， U 0C Q = 0， W 0， U 0 D Q = 0， W = 0， U = 070理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 .A S 0 B H =0 C G = 0 D U = 071.任意的可逆循环过程，体系的熵变 .A一定为零 B一定大于零 C一定为负 D是温度的函数72一封闭体系，从 AB 变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 .A Q R = Q IR B C W R = W IR D 73理想气体自由膨胀过程中 .A W = 0， Q0， U0， H=0 B W

15、0， Q=0， U0， H0C W0， Q0， U=0， H=0 D W = 0， Q=0， U=0， H=074H 2和 O2在绝热定容的体系中生成水，则 .A Q=0， H 0， S 孤 = 0 B Q0， W = 0， U0C Q0， U 0， S 孤 0 D Q=0， W = 0， S 孤 075理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 .12A S 体 = 0 B U=0 C Q0 D H=076当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 .A. 焓总是不变的 B热力学能总是不变的 C焓总是增加的 D热力学能总是减小的77环境的熵变等于 .A B C D 四、计算题：1试求 1mol 理想

16、气体从 1000kPa,300K 等温可逆膨胀至 100kPa 过程中的U、H、S、Q、W、G 和 F。2mol 理想气体从 298.15K,2P0经下列两条途径到达压力为 1 P0的终态：(1)等温可逆膨胀；(2)自由膨胀，试求这两过程的 U、H、Q、W、S、G 和 F.3 试求 1mol 理想气体从 105Pa,300K 等温可逆压缩至 106Pa 过程中的 U、H、Q、W、S、G 和 F.理想气体从 273.15K, 106Pa 下等温反抗恒外压 105Pa 膨胀至体积为原体积的 10 倍，试求这两过程的 U、H、Q、W、S、G 和 F.4 2mol,300K,1.013105Pa 下的

17、单原子理想气体，在等外压下等温膨胀至内外压相等后使其等容升温至 1000K 压力为 6.678104Pa，计算过程的 U、H、Q、W、S、G 和 F.5、1mol 理想气体，其 Cv,m=21JK1 mol1 ，从 300K 开始经历下列可逆过程，由状态 I加热至原温度的 2 倍，到状态 II，（1）定容过程；（2）定压过程。求这两个过程的 U 。 6、 298K 时，1molCO(g)放在 10molO2中充分燃烧，求（1）在 298K 时的 rHm ；（2）该反应在 398K 时的 rHm 。已知， CO2和 CO 的 fHm 分别为 393.509kJmol1 和110.525kJmol

18、 1 ，CO、CO 2和 O2的 Cp,m 分别是 29.142 JK1 mol1 、37.11 JK1 mol1 和 29.355 JK1 mol1 。7、 过冷 CO2(l)在59，其蒸汽压为 465.8kPa，同温度固体 CO2(s)的蒸汽压为439.2kPa，求 1mol 过冷 CO2(l)在该温度固化过程的 S。已知，该过程中放热 189.5 Jg1 .8、 1mol O 2（理想气体） Cp,m=29.355 JK1 mol1 ,处于 293K，采用不同途径升温至 586K，求过程的 Q、 H、 W、 U。（ 1）定容过程；（2）定压过程；（3）绝热过程。9、计算 20，101.3

19、25kPa，1mol 液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。（已知，100，101.325kPa 时，水的 rHm =4067 kJmol1 ，水的 Cp,m=75.3JK1 mol1 ，水蒸汽的 Cp,m=33.2 JK1 mol1 ）13答案：一、1、错，2、 错，3、 对，4、 对，5、对，6、错，7、对，8、错，9、错，10、错，11、错，12、对，13、错，14、错，15、 对，16、 错， 17、对，18、 错，19、 错，20.错，21.错，22对，23对，24错，25 错，26错，27错，28.错， 29 对 ，30.错，31.对，32.错，33.错，34.错，35.错， 36.错， 3

20、7.错二、1、答： 。 2、答：-128.0kJ/mol 。 3、答: 52.25kJ/mol 。4、答： ， 低于。 5、答: = = 。 6、答: S*(0 K, 完美晶体)=0。HpT7、答： = ；0 ；=0 ；0 ；0，所以随着温度的升高，液体的饱和蒸气压总是升高的。 （ ）5 二组分理想液态混合物的总蒸气压大于任一纯组分的蒸气压。 （ ）6 理想混合气体中任意组分 B 的逸度就等于其分压力 pB。 （ ）7 因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。 （ ）8 溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。 （ ）9 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定

21、律（ ） 10 理想液态混合物与其蒸气成气、液两相平衡时，气相总压力 p 与液相组成 xB 呈线性关系。 （ ）11 如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。 （ ）12 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。 （ ）13 化学势是一广度量。 （ ）14 只有广度性质才有偏摩尔量。 （ ）15 稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。 （ ）16 单组分系统的熔点随压力的变化可用克劳休斯-克拉佩龙方程解释。 （ ）17 公式 d G = SdT + Vdp 只适用于可逆过程。（ ）18 某一体系达平衡时，熵最大，自由能最小。（ ）19封闭体系中，由状态 1 经定温

22、、定压过程变化到状态 2，非体积功 W/0，且有W/ G 和 G0，则此变化过程一定能发生。 （ ）20根据热力学第二定律 ，能得出 ，从而得到 。（ ）21只有可逆过程的 G 才可以直接计算。 （ ）22凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。（ ）23只做体积功的封闭体系， 的值一定大于零。（ ）24偏摩尔量就是化学势。（ ）25在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。（ ）26两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。（ ）27拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液，也适合于稀溶液。（ ）28偏摩尔量因为与浓度有关，因此它不是一个强度性质。（ ）29化学势判据就是 Gi

23、bbs 自由能判据。（ ）30自由能 G 是一状态函数，从始态 I 到终态 II，不管经历何途径， G 总是一定的。（ ）31定温、定压及 W/=0 时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。（ ）二、填空题：151、由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(i) ；(ii) ；(iii) 。2、贮罐中贮有 20,40kPa 的正丁烷,并且罐内温度、压力长期不变。已知正丁烷的标准沸点是 272.7K,根据 ，可以推测出,贮罐内的正丁烷的聚集态是 态。3、氧气和乙炔气溶于水中的亨利系数分别是 7.20107Pakgmol 和133108Pakgmol ,由

24、亨利定律系数可知,在相同条件下, 在水中的溶解度大于在水中的溶解度。4、28.15时，摩尔分数 x(丙酮)=0.287 的 氯仿丙酮混合物的蒸气压为 29400Pa，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数 y（氯仿）=0.181。已知纯氯仿在该温度下的蒸气压为 29. 57kPa。以同温度下纯氯仿为标准态，氯仿在该真实液态混合物中的活度因子为 ；活度为 。5、在温度 T 时某纯液体 A 的蒸气压为 11.73kPa，当非挥发性组分 B 溶于 A 中，形成xA=0.800 的液态混合物时，液态混合物中 A 的蒸气压为 5.33kPa，以纯液体 A 为 标准态，则组分 A 的活度为 ，活度因子为 。6、某理想稀

25、溶液的温度为 T，压力为 p ，溶剂 A 的摩尔分数为 xA，则组分 A 的化学势表达式为： A=_。7、50时，液体 A 的饱和蒸气压是液体 B 的饱和蒸气压的 3 倍，A 和 B 构成理想液态混合物。气液平衡时，液相中 A 的摩尔分数为 0.5，则在气相中 B 的摩尔分数为 。8、写出理想液态混合物任意组分 B 的化学势表达式： 。9、0，101.325kPa 压力下，O 2(g)在水中的溶解度为 4.4910-2dm3/kg，则 0时 O2(g)在水中的亨利系数为 kx(O2)= Pa。10、在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势 B（l）与 B（g）；若维持压力一定

26、，升高温度，则 B（l）与 B（g）都随之；但 B（l）比B（g），这是因为。11、某均相系统由组分 A 和 B 组成，则其偏摩尔体积的吉布斯-杜安方程是 。12、克-克方程的适用条件为 。13、偏摩尔熵的定义式为 。14、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-盐酸三组混合物或溶液中，可看成理想液态混合物的是 。15、 对于理想稀溶液，在一定温度下溶质 B 的质量摩尔浓度为 bB，则 B 的化学势表达式为 。16 、在 300K 和平衡状态下，某组成为 xB=0.72 混合物上方 B 的蒸气压是纯 B 的饱和蒸气压的 60%，那么：(i)B 的活度是 ；(ii)B 的活度因子是 ；(iii)同温度下从此溶

27、液中取出 1mol 的纯 B（组成可视为不变）则系统 G 的变化是 。17、一般而言，溶剂的凝固点降低系数 kf与 。18、 某非挥发性溶质的溶液通过半透膜与纯溶剂达渗透平衡，则此时溶液的蒸气压一定 纯溶剂的蒸气压。19 、均相多组分系统中，组分 B 的偏摩尔体积定义 VB 为 。 20、理想气体混合物中任意组分 B 的化学势表达式为 。1621在绝热定容的容器中，两种同温度的理想气体混合， G ， S ， H 。22理想溶液混合时， mixV , mixS , mixG , mixH 。23在孤立体系中（体积不变），发生剧烈化学反应，使系统的温度及压力明显升高，则该系统的 S_、 U_、 H

28、_ 、 F_。24比较水的化学势的大小（此处 p=101.325kPa）：（填 、 mg (B) ml 0， mixG0， mixH0， mixS=0， mixG=0 (D) mixV0， mixH0， mixS010、 稀溶液的凝固点 Tf 与纯溶剂 Tf*的凝固点比较， Tf x(CH4，苯) ，(B) x(CH4，水) Tb， pA* pA， ,mA* mA(C) Tb* Tb， pA*mA (D) Tb* pA， ,mA* mA14、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数 kf 分别是 20.2、9.3、6.9 及39.7Kkg mol-1。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测

29、定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是（ ）(A)萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸)A()(2C )(2)(B2 1815、在 20和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为 5.5，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是（ ）(A)冰-水 (B)冰-盐水 (C)干冰-丙酮 (D)液氨16、 二组分理想液态混合物的蒸气总压（ ）(A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间(C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压 17、 A 和 B 两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，

30、则有：（ ） 。（A） mixH=0 （B） mixS=0 （C） mixA=0 （D） mixG=0 18 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（）(A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同(B)溶质必须是非挥发性的(C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确(D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压无关19、40时，纯液体 A 的饱和蒸气压是纯液体 B 的两倍，组分 A 和 B 能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分 A 和 B 的摩尔分数相等，则平衡液相中组分 A 和 B 的摩尔分数之比xA:xB=( )(A)1:2 (B) 2

31、:1 (C)3:2 (D)4:320、组分 A 和 B 形成理想液态混合物。 已知在 100时纯组分 A 的蒸气压为 133.32kPa，纯组分 B 的蒸气压为 66.66kPa，当 A 和 B 的两组分液态混合物中组分 A 的摩尔分数为 0.5时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分 A 的摩尔分数是（ ）(A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/221、在 25时，0.01moldm -3 糖水的渗透压力为 1, 0.01moldm3 食盐水的渗透压为 2,则 ( )。(A) 1 2 (B) 1 2 (C) 1 2 (D) 无法比较22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液态混合物，

32、在 T 时，测得总蒸气压为 29 398Pa，蒸气中丙酮的摩尔分数 y2=0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为 29 571Pa，则在液相中氯仿的活度 a1 为 （ ）(A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.81323、在一定温度、压力下，A 和 B 形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数 xA/ xB=5，与溶液成平衡的气相中 A 的摩尔分数 yA=0.5，则 A、B 的饱和蒸气压之比为（ ）(A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.524下列化学势是偏摩尔量的是 。A B. C D 。25.在10， p 时，1mol 过冷的水结成冰时，下述表

33、示正确的是 。A G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0；B G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0；C G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0；19D G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0。26下述化学势的公式中，不正确的是 。A ； B ；C ； D 。27在 373.15K，10132Pa， 与 的关系是 。A ； B = ；C ； D无法确定。28只做膨胀功的封闭体系， 的值 。A大于零； B小于零； C等于零； D无法确定。29某一过程 G = 0,应满足的条件是 。A任意的可逆过程； B定温定压且只做体积功的过程；C定温定容且只做体积功的可

34、逆过程；D定温定压且只做体积功的可逆过程。301mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 。A G = A B G A C G A D无法确定31纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是 。A S ； B G ； C蒸汽压； D凝固热。32图中 点是稀溶液溶质的标准态。Aa 点； Bb 点； Cc 点； Dd 点。33温度为 T 时，纯液体 A 的饱和蒸汽压为 pA*，化学势为 A*，在 1 p 时，凝固点为 ，向 A 中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则 pA、 A、 Tf的关系是 。A pA* pA ， A* A ， Tf ； B pA* pA ， A* A ， Tf ；C pA

35、* pA ， A* A ， Tf ； D pA* pA ， A* A ， Tf 。34在 p 下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是 。A G B S C H D U35实际气体的化学势表达式为 ，其中标准态化学势为 。A逸度 f=p 的实际气体的化学势 B压力 p =p 的实际气体的化学 C压力 p =p 的理想气体的化学势 D逸度 f=p 的理想气体的化学势36理想气体的不可逆循环， G 。A0 B=0 C0； D无法确定37在 、 两相中含 A、B 两种物质，当达平衡时，正确的是 。20A B C 38多组分体系中，物质 B 的化学势随压力的变化率，即 的值

36、。A0 B0 C=0 D无法确定四、计算题：1、 400K,1mol 理想气体由 105 Pa 定温可逆压缩至 106 Pa，求该过程的 Q、 W、 H 、 S、 G、 U。2、 计算：100，101.325kPa H 2O(l) 100，2101.325kPa H 2O(g) 的 G ？3、 若纯 A 物质 nA mol，纯 B 物质 nB mol，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的 G？4、 298K, p 苯和甲苯组成的 x 苯 = 0.6 的理想溶液，现将 1mol 苯从 x 苯 = 0.6 的溶液中转移到 x 苯 = 0.4 的溶液中，求该过程 G 的变化。（设不引起浓度

37、上的改变）5、 298K 及 p 下，将 1mol 苯溶于 x 苯 = 0.4 的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中 G的变化。答案：一、1、 对，2、错 ， 3、错 4、错5 、错6 、 对， 7、错8 、错 9、错 10、 对，11 、错 12、 对 13、错14 、 对，15 、错16 、 错 17错 18错 19对 20错 21错 22错 23对 24错 25错 26错 27错 28错 29错 30对 31对二、1、答：(i)因为 Vm(g) Vm(l 或 s) 所以 pVm(g)- Vm(l)=p Vm(g)或 pVm(g)- Vm(s)=p Vm(g) ；(ii)将蒸气视为理想气体，

38、即 Vm(g)=RT/p ；(iii)积分时，视 vapHm为与温度 T 无关的常数。2、答：由克-克方程算得正丁烷在 20时的饱和蒸气压 p*（正丁烷，298.15K）=212.0kPa40kPa ，3、答：氧气；乙炔气。 4、答：0.252；0.182。 5、答：0.454；0.568。6、答： x,A(l,T)+RTlnxA。 7、答：0.25。 8、答： B(l,T)21+RTlnxB9、答：5.9010 8。 10、 答：相等 ；减小；减小得慢。（ B/T） p= - SB= -S*m,B，而 S*m,B(l) 25 26定温、定压、 W/=0 27 B(l)= B(g)； 减小，

39、减小得慢28 B= B*(T,p)+RTlnxB 2 9 1= 2。三、1、B，2、A，3、C，4、B，5、B，6 、C， 7 、A， 8、C， 9、A，10、C， 11、B， 12、B，13、D，14 、B， 15、A ，16、B ，17、A， 18、B ，19、A ，20 、C，21 、C ，22 、C， 23、C， 24B，25C ，26. D，27B，28、B，29、D，30A，31A，32B， 33D，34D，35D，36B，37B，38A。相平衡一、判断题：1、相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。( )2、依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。(

40、)3、依据相律,恒沸混合物的沸点不随外压的改变而改变。( )4、双组分相图中恒沸混合物的组成随外压力的不同而不同。( )225、不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分。( )6、二组分的理想液态混合物的蒸气总压力介于二纯组分的整齐压之间。 （ ）7. 在一个给定的体系中，物种数可以因分析问题的角度不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。( )8自由度就是可以独立变化的变量。( )9I 2（s）= I 2（g）平衡共存，因 S = 2， R = 1， R / = 0 所以 C = 1。( )10单组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。( )11在相图中总可以利

41、用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。( )12对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。( )13部分互溶双液系总以相互共轭的两相平衡共存。( )14恒沸物的组成不变。( )15相图中的点都是代表体系状态的点。( )16三组分体系最多同时存在 4 个相。( )17完全互溶双液系 Tx 图中，溶液的沸点与纯组分的沸点的意义是一样的。( )18据二元液系的 px 图，可以准确的判断该体系的液相是否是理想液体混合物。( )19二元液系中若 A 组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么 B 组分必定对 Raoult 定律产生负偏差。( )20A、B 两液体完全不互溶，那么当有 B 存在时，A 的

42、蒸气压与体系中 A 的摩尔分数成正比。( )二、填空题：1、对三组分相图, 最多相数为 ；最大的自由度数为 ,它们分别是 等强度变量。 2 、在抽空的容器中放入 NH4HCO3(s)，发生反应 NH4HCO3(s) = NH3 (g) + CO2 (g) + H2O (g) 且达到平衡，则这个系统的组分数(独立)=_；自由度数=_。3、AlCl 3 溶于水后水解并有 Al(OH)3沉淀生成.此系统的组分数为 ，自由度数为 。4、将 CaCO3(s)、CaO(s)和 CO2(g)以任意比例混合，放入一密闭容器中，一定温度下建立化学平衡，则系统的组分数 C=_；相数 =_；条件自由度数=_。 5、将 Ag2O(s)放在一个抽空的容器中，使之分解得到 Ag(s)和 O2(g)并达到平衡，则此时系统的组分数（独立）=_；自由度数=_。 6、CH 4(g)与 H2O(g)反应，部分转化为 CO(g)和 CO2(g)及 H2(g)，并达平衡，则系统的 S =_； R =_； R =_； C =_； =_； f =_。 7、将一定量 NaCl(s)溶于水中形成不饱和溶液，假设 NaCl 完全电离，H 2O(l) 可建立电离平衡，离子无水合反应，则系统的 S =_； R =_； R =_；