1、2019/6/21,1,第九章 配位化合物与配位滴定法,2019/6/21,长江大学化工学院,2,一、配合物的组成,Cu(NH3)4SO4 K3Fe(CN)6 1、中心离子（原子）配合物的中心离子或原子，处于配合物的中心位置。一般具有空的价电子轨道，其个数为“1”，可以接受配位体中的配位原子所提供的孤电子对。Cu2+：3d9，4s，4p为空轨道（3d4s4p为同一能级组）Fe3+：3d5，4s，4p为空轨道（3d4s4p为同一能级组）某些高氧化态的非金属元素也可以作为中心离子。例如：SiF62-中的Si(IV)、BF4-中的B()。,2019/6/21,长江大学化工学院,3,一、配合物的组成,
2、2、配位体可以提供配位原子的分子或离子。 3、配位原子可以提供孤电子对的原子。例如：NH3中的N原子，CN-中的C原子，乙二胺H2NCH2CH2NH2（简写en）中的两个N原子，CO中的C原子，亚硝酸根ONO-中的一个O原子，硝基NO2-中的N原子，硫氰根SCN-中的S原子，异硫氰根NCS-中的N原子。 4、单基配位体（单齿配位体）只有一个配位原子的配位体，如：CO，NH3，ROH，H2O，PH3，F-，Cl-，等。,2019/6/21,长江大学化工学院,4,一、配合物的组成,6、多基配位体（多齿配位体）含有两个或两个以上配位原子的配位体。 常见的配位体见下表。,2019/6/21,长江大学化
3、工学院,5,一、配合物的组成,2019/6/21,长江大学化工学院,6,一、配合物的组成,2019/6/21,长江大学化工学院,7,一、配合物的组成,2019/6/21,长江大学化工学院,8,一、配合物的组成,7、螯合物 由多基配位体与同一金属离子形成的具有 环状结构的配合物。EDTA4-和acac-均可形成六元环的螯合物。 8、配位数直接同中心离子结合的配位原子的个数之 和，CN=2，4，6等。a、Cu(NH3)4SO4，CN=4（配位体只有一种）,2019/6/21,长江大学化工学院,9,一、配合物的组成,b、Cu(en)22+，CN=4（配位体只有一种） c、Co(ONO)（NH3）5S
4、O4，CN=6，（配位体有两种） d、Ca(EDTA)2-，CN=6（4个O，两个 N，配位体只有一种）。 9、配离子的电荷中心离子与配位体的电荷代数和。,2019/6/21,长江大学化工学院,10,二、配合物的命名,1、配合物的命名a、若外界是简单负离子，如：Cl-, OH-等，称作某化某；b、若外界是复杂负离子，如：SO42-，NO3-等，称作某酸某；c、若外界是正离子，配离子是负离子，则将配离子看成复杂酸根离子，称作某酸某；d、若外界是H+离子，配离子是负离子，则将配离子看成复杂酸根离子，称作某酸。,2019/6/21,长江大学化工学院,11,二、配合物的命名,2、内界配离子的命名 a、
5、顺序配位体数配位体名称“合”中心离子（原子）名称中心离子（原子）氧化数；配位体数用中文数字一二三表示；中心离子氧化数在其名称后加方括号用罗马数字注明；若配位体不止一种，不同配位体之间用“ ”分开。b、配位体的命名顺序先负离子后中性分子先无机离子后有机离子先简单无机离子后复杂无机离子先氨分子后水分子,2019/6/21,长江大学化工学院,12,二、配合物的命名,3、实例（1）氯化二氯四水合钴（）（2）四氯一（乙二胺）合铂（）（3）二氯二氨合镍()（4）四硫氰合钴()酸钾（5）六氟合硅（）酸钠（6）硫酸四氨二水合铬（） （7）三草酸合铁（）酸钾（8）二水六氯合锑（）酸钾,2019/6/21,长江大
6、学化工学院,13,三、配位化合物的价键理论要点,1、中心离子（M）提供空的杂化了的价电子轨道 2、配位体（L）提供孤电子对 3、孤电子对填充到空的杂化了的价电子轨道上去形成配键ML（共价键） 4、杂化轨道的类型决定着配合物的空间构型,2019/6/21,长江大学化工学院,14,四、外轨型配合物,1、sp杂化直线型Ag：4d105s1 Ag+：4d104d10 5s 5pAg(NH3)2+4d10 NH3 NH3 sp杂化,2019/6/21,长江大学化工学院,15,四、外轨型配合物,2、sp2杂化平面三角形Cu+ 3d10 4s 4pCuCl32- 3d10 4s 4p Cl- Cl- Cl-
7、,2019/6/21,长江大学化工学院,16,四、外轨型配合物,Hg2+5d10 6s 6pHgI3-5d10 6s 6pI- I- I-,2019/6/21,长江大学化工学院,17,四、外轨型配合物,3、sp3杂化正四面体Ni：3d84s2Ni2+：3d83d8 4s 4pNi(NH3)42+ NH3 NH3 NH3 NH3,2019/6/21,长江大学化工学院,18,四、外轨型配合物,4、d4s杂化正方锥形 Ti3+3d1 4s 4p TiF52- 3d1 4s 4p,F- F-F-F- F-,2019/6/21,长江大学化工学院,19,四、外轨型配合物,5、sp3d2杂化正八面体 Fe：
8、3d64s2 Fe3+：3d5 3d5 4s 4p 4d FeF63- F- F- F- F- F- F- sp3d2杂化,2019/6/21,长江大学化工学院,20,四、外轨型配合物,结论：因为中心离子提供最外层的ns,np,nd轨道杂化成键，所以称之为外轨型配合物；中心离子的内层电子排布没有发生变化，未成对电子数多，所以又称之为高自旋配合物；具有未成对的电子，所以称之为顺磁性配合物；稳定性较小，因为中心离子是以能量较高的最外层轨道杂化成键的。,2019/6/21,长江大学化工学院,21,五、内轨型配合物,1、d2sp3杂化正八面体Fe:3d64s2 Fe3+:3d5 3d5 4sFe(CN
9、)63-CN-CN- CN- CN-CN-CN-,2019/6/21,长江大学化工学院,22,五、内轨型配合物,2、dsp2 杂化平面正方形Ni:3d84s2Ni2+:3d83d8 4s 4p Ni(CN)42-CN- CN- CN- CN-,2019/6/21,长江大学化工学院,23,五、内轨型配合物,3、dsp3杂化三角双锥体 Ni2+3d8 4s 4p Ni(CN)53- CN- CN- CN- CN- CN-,2019/6/21,长江大学化工学院,24,五、内轨型配合物,结论：因为中心离子是以(n-1)d，ns，np轨道杂化成键的，由于内层轨道参与了杂化成键，所以称之为内轨型配合物；在
10、配位体L的作用下，中心离子M内层d轨道上的电子发生了重排，所以未成对电子数减少，甚至为零，所以又称之为低自旋配合物；内轨型配合物较外轨型配合物稳定；当其未成对电子数为零时，称其为逆磁性配合物。,2019/6/21,长江大学化工学院,25,六、外轨型和内轨型配合物与配位体间的关系,1、以CN-，NO2-，CO为配位体，大多形成内轨型配合物；2、以F-，Cl-，Br-，I-，SCN-，H2O为配位体，大多形成外轨型配合物；3、以NH3为配位体，有时形成内轨型配合物，有时形成外轨配合物。,2019/6/21,长江大学化工学院,26,七、磁矩（）,1、n代表未成对电子数 2、单位B.M为玻尔磁子,20
11、19/6/21,长江大学化工学院,27,八、配离子的配位数、杂化轨道类型与空间构型的关系,2019/6/21,长江大学化工学院,28,九、配合物的稳定常数（Kf）,2019/6/21,长江大学化工学院,29,十、配合物的解离常数 （又称之为配合物的不稳定常数）,2019/6/21,长江大学化工学院,30,十一、配合物的逐级稳定常数（又称之为分步稳定常数）,2019/6/21,长江大学化工学院,31,十一、配合物的逐级稳定常数（又称之为分步稳定常数）,2019/6/21,长江大学化工学院,32,十二、配合物的累积稳定常数（）,2019/6/21,长江大学化工学院,33,十二、配合物的累积稳定常数
12、（）,2019/6/21,长江大学化工学院,34,十二、配合物的累积稳定常数（）,例：试分别计算0.1molL-1Ag(NH3)2+溶液和含有 0.1molL-1氨水的0.1molL-1Ag(NH3)2+溶液中Ag+的浓度,2019/6/21,长江大学化工学院,35,十二、配合物的累积稳定常数（）,(2),2019/6/21,长江大学化工学院,36,十三、配位平衡移动,1、配位平衡与酸碱平衡,2019/6/21,长江大学化工学院,37,十三、配位平衡移动,b、,2019/6/21,长江大学化工学院,38,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,39,十三、配位平衡移动,201
13、9/6/21,长江大学化工学院,40,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,41,十三、配位平衡移动,2、配位平衡与沉淀溶解平衡,2019/6/21,长江大学化工学院,42,十三、配位平衡移动,结论：AgCl不溶于水稀氨水，只溶于浓氨水AgBr和AgI即使在浓氨水中也不能溶解,2019/6/21,长江大学化工学院,43,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,44,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,45,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,46,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,47,十
14、三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,48,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,49,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工学院,50,十三、配位平衡移动,3、配位平衡与氧化还原平衡,a、Fe3+ + 6SCN- = Fe(SCN)63-,2Fe(SCN)63- Sn2+ = 2Fe2+ 12SCN- Sn4+,b、2Fe3+ + 2I = 2Fe2+ + I2,2 Fe2+ I2 12F- = 2FeF63- 2I-,4、配合物之间的转化平衡,2019/6/21,长江大学化工学院,51,十三、配位平衡移动,2019/6/21,长江大学化工
15、学院,52,十四、EDTA的结构、性质和配合物的特点,1、结构（乙二胺四乙酸；H4Y）,2019/6/21,长江大学化工学院,53,十四、EDTA的结构、性质和配合物的特点,2、性质a、逐级质子化常数,2019/6/21,长江大学化工学院,54,十四、EDTA的结构、性质和配合物的特点,b、累积质子化常数,2019/6/21,长江大学化工学院,55,十四、EDTA的结构、性质和配合物的特点,2019/6/21,长江大学化工学院,56,十四、EDTA的结构、性质和配合物的特点,结论：EDTA是一个四元酸，但它在酸性溶液 中存在七种型体。,c、型体与pH的关系,2019/6/21,长江大学化工学院
16、,57,十四、EDTA的结构、性质和配合物的特点,d、溶解度EDTA（H4Y）：0.02g/100ml（22时）EDTA（Na2H2Y2H2O）： 11.1g/100ml0.3molL-1(22 时） 3、配合物a、金属离子Mn+和Y4-形成的配合物绝大数为1：1型，即MYn-4,如未加说明均为1：1型b、金属离子无色时，它与EDTA（Y4-）形成的配合物也无色金属离子有色时，它与EDTA（Y4-）形成的配合物比金属离子的颜色更深c、MYn-4 的稳定常数（见附录）,2019/6/21,长江大学化工学院,58,十四、EDTA的结构、性质和配合物的特点,4、EDTA配位滴定法 a、EDTA 的配
17、位原子有6个（4个O，2个N），与金属离子形成环状螯合物 b、EDTA装在酸式滴定管中，被测定的金属离子溶液装在锥形瓶中 c、在滴定过程中应向锥形瓶中加入缓冲溶液 M2+H2Y2- =MY2-+2H+ 稀释放出的H+会使溶液的酸度增大，影响配合物MY2-的稳定性。,2019/6/21,长江大学化工学院,59,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,1、主反应M+Y=MY(略去电荷),2、副反应,a、目标金属离子的副反应,（2）M+LMLML2MLn（配位效应，L为EDTA以外的配位剂）,L,2019/6/21,长江大学化工学院,60,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,
18、b、EDTA的副反应,c、配合物的副反应,(2)Y+NNY(配位效应，N为目标金属离子以外的金属,2019/6/21,长江大学化工学院,61,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,结论：M和EDTA的副反应对滴定不利，不能忽略；MY的副反应对滴定不利，可以忽略。,2019/6/21,长江大学化工学院,62,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,3、条件稳定常数,其中：c(M/) = c(M) + c(ML) + c(ML2) + cM(OH)+ cM(OH)2 +表示没有参加主反应的目标金属离子的总浓度c(Y/) = c(Y) + c(HY) + c(H2Y) + c(
19、H6Y) + c(NY)表示没有参加主反应的EDTA配位剂的总浓度c(MY)/= c(MY) + c(MHY) + c(MOHY)表示生成的配合物的总浓度,2019/6/21,长江大学化工学院,63,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,4、EDTA的酸效应及酸效应系数a、酸效应：4-的配位能力随着H+浓度的增加而降低的现象，称为酸效应。b、酸效应系数（Y(H)）：未参加主反应的EDTA的总浓度与配位体系中的EDTA的平衡浓度之比。,2019/6/21,长江大学化工学院,64,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,其中1，2，为已知条件，当已知pH值（实际为H+浓度）时
20、，即可求出酸效应系数。,2019/6/21,长江大学化工学院,65,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,5、金属离子的配位效应及配位效应系数M(L) a、配位效应：由于共存配位剂L与目标金属离子M发生配位反应而使主反应能力降低的现象，称之为配位效应。b、配位效应系数（不考虑目标金属离子的水解副反应）：未参加主反应的目标金属离子的总浓度与配位体系中目标金属离子的平衡浓度之比。,2019/6/21,长江大学化工学院,66,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,其中1，2，n 为已知条件，例如：,1=2.3102,2=6.44104,3=2.06107,2019/6/21,
21、长江大学化工学院,67,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,6、条件稳定常数和稳定常数、酸效应系数、配位效应系数之间的关系,Zn2+4NH3 Zn(NH3)42+,4=2.88109,当已知L的浓度时，即可求出配位效应系数(M),2019/6/21,长江大学化工学院,68,十五、EDTA配位滴定法中的副反应及条件稳定常数,2019/6/21,长江大学化工学院,69,十六、配位滴定曲线,1、横坐标：加入EDTA的体积 2、纵坐标：金属离子浓度的负对数pM=-lgM 3、实例：Ca2+=0.01000molL-1，VCa2+=20.00ml，pH=10（锥形瓶中），cY=0.0100
22、0molL-1（酸式滴定管中） 4、条件稳定常数的计算,2019/6/21,长江大学化工学院,70,十六、配位滴定曲线,5、滴定前 Ca2+=0.01000molL-1 pCa=-lgCa2+=2 6、滴定开始至计量点前 a、加入18.00mlEDTA,2019/6/21,长江大学化工学院,71,十六、配位滴定曲线,b、加入19.98mlEDTA7、计量点时Ca + Y = CaYx x,2019/6/21,长江大学化工学院,72,十六、配位滴定曲线,8、计量点后加入EDTA20.02ml,2019/6/21,长江大学化工学院,73,十六、配位滴定曲线,Ca2+=5.610-8 pCa=-lg
23、Ca2+=-lg5.610-8=7.3,2019/6/21,长江大学化工学院,74,十六、配位滴定曲线,9、突跃范围,2019/6/21,长江大学化工学院,75,十七、影响滴定突跃的因素,1、金属离子浓度的影响滴定的突跃范围的大小与金属离子浓度c(M)成正比。2、条件稳定常数突跃范围与条件稳定常数 KMY成正比。,2019/6/21,长江大学化工学院,76,十八、准确滴定的条件,分析允许的终点误差为0.1% 在终点时: MY0.999 MM0.001 MY0.001 M,2019/6/21,长江大学化工学院,77,十八、准确滴定的条件,2019/6/21,长江大学化工学院,78,十九、准确滴定
24、的最低酸度,2019/6/21,长江大学化工学院,79,二十、金属指示剂,1、变色原理M+ In MIn指示剂 指示剂与目标金属离子形成的配合物（锥形瓶内的初色） （甲色） （乙色） MIn + Y MY + In （KMYKMIn）指示剂（甲色）特点：在控制的酸度范围内指示剂与 指示剂配 合物具有不同的颜色。,2019/6/21,长江大学化工学院,80,二十、金属指示剂,2、金属指示剂应具备的条件 a、In和MIn在控制的酸度范围内应具有明显不同的颜色 b、指示剂In和指示剂与目标金属离子所形成的配合物MIn的变色反应必须灵敏、迅速，且有良好的变色可逆性。 c、lgKMYlgK MIn 2当
25、MIn 过于稳定时，终点推迟，产生正误差，分析结果偏高；当MIn 稳定性不够时，终点提前，产生负误差，分析结果偏低。,2019/6/21,长江大学化工学院,81,二十一、指示剂的封闭、僵化、变质现象,1、指示剂的封闭当KMYK MIn时，MIn+ Y MY + In反应不能发生时，称之为指示剂的封闭作用。 2、指示剂的僵化变色不明显或置换反应缓慢，导致终点推迟，称之为指示剂的僵化。 产生正误差，分析结果偏高,2019/6/21,长江大学化工学院,82,二十一、指示剂的封闭、僵化、变质现象,a、变色不明显的原因：In或MIn在水中的溶解度太小，终点时In的浓度因此也很小b、置换反应缓慢的原因：
26、KMY K MIn ,但两者很接近 3、变质起不到指示终点的作用。,2019/6/21,长江大学化工学院,83,二十二、分布滴定的条件,在锥形 瓶中含有两种被滴定的金属离子（Pb2+,Bi3+）MKMY / NKNY105（条件下）,2019/6/21,长江大学化工学院,84,二十三、掩蔽剂,用以消除干扰离子的化学试剂。,2019/6/21,长江大学化工学院,85,二十四、配合物价键理论的优缺点,1、优点： a、可以解释配合物的空间构型 b、可以说明中心离子的配位数 c、可以说明含有离域 键的配合物特别稳定。 d、可以解释内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 e、可以解释配合物的磁性,2019/6
27、/21,长江大学化工学院,86,二十四、配合物价键理论的优缺点,2、缺点： a、不能解释配合物的颜色 b、不能解释第一过渡系M2+离子的水合热 c、不能很好地解释配合物的磁性,2019/6/21,长江大学化工学院,87,二十五、晶体场理论的基本要点,1、在 配合物中，金属离子与配位体之间的作用，类似于离子晶体中正负离子间的静电作用，不形成共价键。,讨论：a、不存在共用电子对b、无电子云的重叠c、不存在配位键,2、金属离子在配位体电场的作用下，原来能 量相同的五个简并d轨道发生分裂，分裂成 能量不同的几组轨道,2019/6/21,长江大学化工学院,88,二十五、晶体场理论的基本要点,讨论：5个d
28、轨道的能量变成有的相等，有的不相等，一般分成两组或者三组3、由于d轨道的分裂，d轨道上的电子将按能量最低原理和洪特规则重新分布,2019/6/21,长江大学化工学院,89,二十六、八面体场中d轨道的能级分裂,2019/6/21,长江大学化工学院,90,二十六、八面体场中d轨道的能级分裂,2019/6/21,长江大学化工学院,91,二十七、八面体场中的分裂能（）,1、分裂能中心离子的d轨道在配位体场的影响下，会发生分裂，分裂后最高能量d轨道和最低能量d轨道能量之差叫作晶体场的分裂能，记为 2、分裂能的意义相当于1个电子在 和 之间跃迁所需要的能量数学表达式： ,2019/6/21,长江大学化工学
29、院,92,二十七、八面体场中的分裂能（）,3、轨道的能量（ ）大小a、d轨道在分裂前后的总能量应保持 不变b、 为二重简并轨道，可容纳4个电 子为三重简并轨道，可容纳6个电子,2019/6/21,长江大学化工学院,93,二十七、八面体场中的分裂能（）,联立得：,结论：a、在八面体场中，由于d轨道的分裂，每个 轨道的能量升高6Dqb、在八面体场中，由于d轨道的分裂，每个 轨道的能量下降4Dq,4、分裂能与中心离子之间的关系,a、当配位体相同时，分裂能的大小随金属离子的不同而异，即分裂能大小与金属离子的本性有关，如：,2019/6/21,长江大学化工学院,94,二十七、八面体场中的分裂能（）,b、
30、当配位体相同时，同一金属元素高价离子的值比低价金属离子的值要大，如： c、当配位体相同时，同族同价的第二过渡系金属离子比第一过渡系金属离子的值要大，如：,2019/6/21,长江大学化工学院,95,二十七、八面体场中的分裂能（）,5、分裂能与配位体间的关系a、强场配位体的分裂能比弱场配位体的分 裂能大（对同一金属离子）b、场强顺序I-Br-S2-SCN-Cl-NO3-F-OH- C2O42-H2ONCS-NH3enbipyNO2-CN-,2019/6/21,长江大学化工学院,96,二十八、八面体场中d电子在轨道中的分布,1、成对能（P）当一个d轨道中已有1个电子时，由保里不相容原理知该轨道中还
31、可以填充另一个与该电子自旋方向相反的电子，但是由于电子带负电，彼此之间有排斥作用，为了克服这一排斥作用，所需要的能量称为成对能。 2、成对能与分裂能的关系 a、弱场配位体（ ）如：FeF63-(F-为弱场，在场强顺序中可以看出)Fe(H2O )63+(H2O弱场，但Co(H2O)6 3+例外),2019/6/21,长江大学化工学院,97,二十八、八面体场中d电子在轨道中的分布,b、强场配位体（ ）如：Fe(CN)63- 3、电子排布原则 a、能量最低原理：电子先填充 轨道，后填充 轨道 b、 时：电子在 轨道上按洪特规则取得半充满后，优先填充 轨道，后再在 轨道上成对，当 轨道上的电子全部成对
32、后， 轨道上的电子才成对。,2019/6/21,长江大学化工学院,98,二十八、八面体场中d电子在轨道中的分布,2019/6/21,长江大学化工学院,99,二十八、八面体场中d电子在轨道中的分布,4、d电子在 和 轨道中的分布,2019/6/21,长江大学化工学院,100,二十八、八面体场中d电子在轨道中的分布,2019/6/21,长江大学化工学院,101,二十八、八面体场中d电子在轨道中的分布,讨论： d1、d2、d3、d8、d9、d10的电子构型，不论强场，还是弱场，其电子排布只有一种方式b. d4、d5、d6、d7的电子构型，即电子的排布方式随强场和弱场而异,2019/6/21,长江大学
33、化工学院,102,二十九、配合物的磁性,2019/6/21,长江大学化工学院,103,二十九、配合物的磁性,讨论:a、强场配合物为低自旋b、弱场配合物为高自旋,2019/6/21,长江大学化工学院,104,三十、晶体场稳定化能（CFSE）,由于晶体场的作用，d轨道发生分裂，有的轨道能量升高，有的轨道能量降低，d电子进入分裂轨道后的总能量往往低于未分裂轨道的总能量，这个总能量的降低值称为晶体场的稳定化能，记为CFSE。,2019/6/21,长江大学化工学院,105,三十、晶体场稳定化能（CFSE）,2019/6/21,长江大学化工学院,106,三十、晶体场稳定化能（CFSE）,注：省略了负号（-
34、）。 结论： a、晶体场稳定化能CFSE与中心离子的 d电子 数目有关b、晶体场稳定化能CFSE与晶体场的强弱有关,2019/6/21,长江大学化工学院,107,三十、晶体场稳定化能（CFSE）,c、晶体场稳定化能CFSE与配合物的空间构型有关 d、晶体场稳定化能CFSE越大，配合物越稳 定 例如：比较配合物Fe(CN)63-和Co(CN)63-，哪个稳定？（比较强场时CFSE 的大小） 结论：无论在强场还是在弱场中Co3+配合物 比相应的Fe3+配合物稳定,2019/6/21,长江大学化工学院,108,三十一、第一过渡系M2+离子的水合热（CFSE值）,极大值,极大值,2019/6/21,长
35、江大学化工学院,109,三十一、第一过渡系M2+离子的水合热,晶体场稳定化能逐渐增大，配合物越来越稳定，水合热上升增大 结论： a、第一过渡系二价金属离子M2+的水合热为一双峰曲线b、Ca2+Zn2+离子有效核电荷随d电子数的增多而逐渐增大，水合离子中M2+和H2O分子之间的吸引力也逐渐增强，因而其水合热应逐渐增大的说法是错误的（平滑曲线）,2019/6/21,长江大学化工学院,110,三十一、第一过渡系M2+离子的水合热,2019/6/21,长江大学化工学院,111,三十二、配合物的颜色,1、配离子有色的条件a、d轨道中的d电子未充满，即有单电子b、分裂能的值落在可见光的范围内，2、离子颜色深浅与的关系分裂能越大，配合物离子的颜色就越深。,2019/6/21,长江大学化工学院,112,三十三、四面体场中d轨道的能级分裂图,1、dxy， dxz，dyz为三重简并的高能级组，称为 为二重简并的低能级组，称为,1、,2019/6/21,长江大学化工学院,113,三十三、四面体场中d轨道的能级分裂图,2、四面体场的分裂能是八面体分裂能的 3、能级图,2019/6/21,长江大学化工学院,114,三十三、四面体场中d轨道的能级分裂图,联立上面两式得：,
