高等无机化学练习题.doc

1、高等无机化学练习题一一、填空题： 1自旋量子数的提出是基于（ ）的实验观察，并被（ ）的实验所证实。 2根据 Slater 规则，Ca 的价电子的 Z*为（ ） 。 3 C 原子的电子排布为（ ） ，基态时未成对的电子数为（ ） ，可能的状态分布有（ ）种，基态时的谱项符号是（ ） 。 4 金属 K 与石墨反应生成嵌入化合物 C8K。这种物质可作为（ ）催化剂。 5. Fe(CO)5 中 Fe 的氧化态（ ） 。 6Co(en) 3 所属的分子点群为（ ） 。 7. 1914 年丹麦物理学家波尔应用了（ ）理论解释氢原子的线状光谱。 8O 原子的电子排布为（ ） 、基态时未成对的电子数为（ ）

2、 、可能的状态分布是（ ） ，基态时的谱项符号是（ ） 。 9根据 Slater 规则，Mn 的 3d 电子的 Z*为（ ） 。 10请推断若 d 轨道参与杂化，电负性将（ ） ，例如：S 原子若发生 SP3 或 SP3d2 杂化，电负性较大的将是（ ） 。 11R 2POCl 水解最可能的产物（ ） ，水解中间体的几何构型是（ ） 。12根据 HSAB 原理，I -属于（ ） 。 13当醋酸中的氢被氯取代生成二氯醋酸时，酸的强度将（ ） 。14存储氢的技术中，以一种成分为 LaNi5 的合金为代表，氢以单原子状态填入（ ） 。 二、 选择题： 1 基 态 的 Cl 原 子 中 与 一 个 3

3、p 电 子 作 用 的 有 效 核 电 荷 是 （A）3 (B)7.2 (C) 3.5(D)8.1 2当电子由 K 能级转移到 L 能级时，伴随发生什么现象? (A)吸收能量 (B)发射一个 粒子 (C)发射 X 射线 (D)发射 射线 3哪一种试剂在硫酸体系中的作用与水在含氧酸中所起的作用相同? (A)H2SO4 (B)HOH (C)H2S (D)HSCN 4.根据在电动势次序中的位置，可以预言在化学反应中： (A)电动势为零的氢是惰性的 (B)铜将置换铅盐中的铅 (C)锡将置换铜盐中的铜(D)铜将置换酸中的氢 5镧系元素一般的价态或氧化数是： (A)2 (B)1 (C)3 (D)4 6下列

4、 SI 制中使用的倍数词冠，M 和 G 分别代表 (A)103;102 (B)105;1012 (C)106;109 (D)109;106 7一束用于手术的激光的辐射频率为 4.691014s-1，其入射波长是 (A)320nm (B) 560nm (C) 640nm (D) 200nm 8一个物体吸收波长为 589 nm 的荧光时，其能量增加的最小值为 （A）1.0010 -18J (B) 3.371019J (C) 1.001018J (D) 3.3710-19J 9核磁共振呈像技术基于的原理和所使用的电磁波长分别是 （A）电子的自旋；X-射线 (B)原子核的自旋；无线电波 (C)电子的自

5、旋；微波 (D)原子核的自旋；-射线 10氢原子的电子从 n=4 的原子轨道跃迁到 n=2 的原子轨道，下面结果错误的是 （A）发射 =6.171014s-1 的光 （B ）吸收 =6.171014s-1 的光 （C ）发射 =-6.171014s-1 的光 （D）氢原子处于激发态 三、简答题1. 试用分子轨道理论解释为什么丁二烯是无色的，而具有 11 个共轭双键的胡萝卜素显橘黄色。 2. NH2-, NH3 和 NH4+的 HNH 键角分别为 105，107和 109，解释这种键角变化。 3. 指出 HCC CH 3 的中心原子的轨道杂化类型： 4. Cr2+和 Mn3+的价电子层排布都为

6、3d3, 但 Cr2+有很强的还原性而Mn3+却有很强的氧化性。解释这两个物质性质差异的原因。5. 指出 BH4-和 SO3 的几何构型和电子对的几何构型。 6. 指出 SnCl62 和 SCl2 的中心原子的轨道杂化类型。7. 预言立方体络合物 ML8 中 d 轨道在配位场中的分裂。8. 高的熔点，原子化热，硬度和密度出现在 68 族，试用能带理论解释之。9. 指出 SO2Cl2 和 Cl2SO 的几何构型和电子对的几何构型。10. NO2+, NO2 和 NO2-的 ONO 键角分别为 180，134和 115，解释这种键角变化。 三、 计算题1计算一个中子的运动速度为多少时，其波长为 5

7、00pm。 2 已知： 2C2H6(g)+7O2(g)4CO 2 (g)+6H2O (l) H1=-3120kJ C(s)+O2(g)CO 2 (g) H2=-394kJ 2H2(g)+O2(g)2H 2O (l) H3=-572kJ 求反应 2C(s)+3H2(g)C 2H6(g) 的反应热 H=? 3计算氢原子的离子化能。 4计算 Na+Br -离子对的势能,已知离子半径 r(Na+)=0.98,r(Br-)=1.96. 5计算氢原子中电子处于第二能级时的离子化能。五、应用题1.水 的 密 度 比 冰 的 密 度 大 ， 试 解 释 之 。 假 若 反 之 ， 对 地 球 上 的 水 生生

8、 物 会 有 什 么 影 响 ？2.可以用柱色谱法将荧光黄和亚甲基蓝的混合液进行分离。它们的分子式分别为：荧光黄（左图）；亚甲基蓝（右图）。吸附剂为氧化铝。进行柱层析分离时，先用乙醇洗脱亚甲基蓝，再用水洗脱荧光黄。试解释柱层析实验结果。3简述氢氧燃料电池的构造并写出正负电极反应式。4Cr(H 2O)63+溶液呈紫色，Cr(NH 3)63+溶液呈黄色，推断哪一种配合物的晶体场分裂能更大些。5过去电镀时常使用氰化物，其作用是什么？坏处是什么？如何改进？高等无机化学练习题二一、 填空题： 1.在 c 轴 截 距 为 1 且 与 c 轴 垂 直 的 面 的 米 勒 指 数 是 ( )。2比较原子轨道的

9、能量高低：氢原子中，E 3sE 3；钾原子中，E3sE 3p；铁原子中，E 3sE 3p， E 3dE 4s。3. 乙炔的分子点群是（ ） 。4. 据 Slater 规则，Na 的价电子的 Z*为（ ） 。 5在 a 轴 截 距 为 1 且 与 a 轴 垂 直 的 面 的 米 勒 指 数 是 ( )。6分 子 间 作 用 能 一 般 在 ( ) kJmol-1； 分子 间 作 用 能 的 范 围 一 般 在 ( )nm7频 率 为 5.00106Hz 的 光 的 波 长 是 （ ） 。8N O+中 化 学 键 的 键 级 为（ ） 。 9在 SF6SF 4+F2 反应中，中心原子的轨道杂化类型

10、由（ ）杂化变为（ ）杂化. 10. 在 b 轴 截 距 为 1 且 与 b 轴 垂 直 的 面 的 米 勒 指 数 是 ( )。11BCl 3 的路易斯酸酸性比 B(CH3)3（ ） ，原因是（ ） 。二、 选择题： 1由 纯 自 旋 的 磁 矩 公 式 判 断 六 氟 合 铁 (III)酸 钾 的 磁 矩 为 (A)5.92B; (B)3.87B; (C)0B; (D)2.83B; 2d x2-y2 轨 道 ， 对 下 述 对 称 操 作 ： i， C2x， xy， C2x， 是 反 对 称的 为 （A）i (B) xy (C) C2x (D) C4z 3将草酸转变为强电解质的试剂是哪一种

11、? （A）H 2O (B)H2SO4 (C) C4H9NH2 (D)没有此种试剂 4根据布朗斯特对酸碱的定义， （A）同一物质不能同时起酸和碱的作用 （B ）碱不能是阳离子 （C ）任何种酸得到质子后变成碱（D）碱可能是电中性的物质 5下列化合物中哪一个氢键表现得最强：NH 3；H 2O；H 2S；HF? （A）NH 3 (B) H2O (C) H2S (D) HF 6由 纯 自 旋 的 磁 矩 公 式 判 断 六 氰 合 锰 (III)酸 钠 的 磁 矩 为 (A)5.92B; (B)3.87B; (C)0B; (D)2.83B; 7下列分子或离子中，不含有孤对电子的是(A)H2O；(B)H

12、3O+； (C)NH3；(D)NH4+8分子间作用能的作用范围约为(A)10nm(B)1nm (C)0.5nm(D)0.05nm9 下 列 络 合 物 中 ， 发 生 畸 变 的 是(A) Cr(H2O)63+(B) Fe(H2O)63+(C) Fe(CN)63-(D) Fe(CN)64-10. 下列离子中，中心原子采取不等性杂化的是(A)H3O+； (B)NH4+； (C)PCl6； (D)BI4三、 简答题1. 在 GaCl4-GaCl 3+Cl-的反应中，中心原子的轨道杂化类型发生了什么变化？ 2. 形成 Mg2+需要的能量是 Mg+的三倍，形成 O2-要比 O-的形成吸收更多的能量。但

13、是，镁的氧化物却通常以 Mg2+O2-形式存在，而不是以 Mg+O-。形成 Mg2+O2-的理论原因是什么？3. 指出 ClO3-和 CO32-的几何构型和电子对的几何构型。4. 在 PCl5PCl 3+Cl2 反应中，中心原子的轨道杂化类型发生了什么变化？ 5. 在过渡金属中（如 Sc-Zn）,随着 Z 的增加，M 2+的极化电势明显增加。而在镧系中，M 3+的极化电势却变化缓慢。解释二者差别的原因。 6. 为什么由不同种元素的原子生成的 PCl5 分 子 为 非 极 性 分 子 ， 而由同种元素的原子生成的 O3 分 子 却 是 极 性 分 子 ？7. Pd 在 基 态 的 电 子 构 型

14、 是 Kr4d10 而 不 是 Kr4d85S2， 试 加 以 解 释 。8. 请解释 He+中 3s 和 3p 轨道的能量相等，而在 Ar+中 3s 和 3p 轨道的能量不相等。9. 请解释第一电子亲和能为 ClF，SO ；而不是 FC1，OS。10. NH3 和 NF3 中 ， 哪 一 种 化 合 物 的 键 角 大 ？ 说 明 原 因 。四、 计算题1从下列热化学反应 H2(g)+ F2(g)2HF(g) (1) H1=-537kJ C(s)+2F2(g)CF 4 (g) (2) H2=-680kJ 2C(s)+2H2(g)C 2H4(g) (3)H3=+52.3kJ 求反应 C2H4(

15、g)+6F2(g)2CF 4(g)+4HF(g) 的反应热 H=? 2计算 Mg2+O 2-离子对的势能,已知离子半径 r(Mg2+)=0.65,r(O2-)=1.45.3 Fe（ edta） -的 p=25.1、 Fe（ edta） 2-的 p=14.3， 计 算 电 对Fe（ edta） - Fe（ edta） 2-在 298K 时 的 E（ 此 处 p=+lg） 。4已 知 ：Cl(g)+e Cl- H0=-348 kJmol-1F(g)+e F-(g) H0=-350 kJmol-1CH3Cl(g) CH3(g)+Cl(g) H0=+338 kJmol-1CH3F(g) CH3(g)+F(g) H0=+472 kJmol-1U(NaF)894 kJmol-1 U(NaCl)768 kJmol-1计 算 下 列 反 应 的 H0CH3Cl(g)+NaF（ s） CH3F(g)+NaCl(s)五、 应用题1以日常生活中的一例说明疏水基团的作用。2简述液晶显示屏的原理。3举例说明冠醚的应用及其原理。4硫化镉经常被应用在相机的光度计上，解释原因？ 5解释为什么纱窗上铁丝相交处生锈最严重。