1、习题9.8 如何用IR谱区分对甲苯酚与苯甲醇？,对甲苯酚IR特征吸收： (1) 36503200cm-1：OH伸缩振动(强、宽)； (2) 30002800cm-1：CH(CH3)伸缩振动； (3) 16001450cm-1：C=C(苯环骨架)呼吸振动(24条)； (4) 1200cm-1：CO(酚)伸缩振动； (5) 860800cm-1(s)：对位二取代苯环CH弯曲振动。苯甲醇IR特征吸收： (1) 36503200cm-1：OH伸缩振动(游离：偏高波数、中强、尖峰，缔合：偏低波数、强、宽峰)； (2) 30002800cm-1：CH(CH2)伸缩振动； (3) 16001450cm-1：
2、C=C(苯环骨架)呼吸振动(24条)； (4) 10851050cm-1：CO(伯醇)伸缩振动； (5) 770730、710690cm-1：单取代苯环CH弯曲振动。,习题9.9 试根据化合物C7H8O的IR谱图及1H-NMR谱图确定其分子结构。,解谱：不饱和度计算：UN=4，可能有苯环；IR谱：16001450cm-1(23个吸收)：苯环骨架呼吸振动，证实有苯环；790、690cm-1：1,3-取代苯环CH弯曲振动，说明为1,3-取代苯(p.32)：,1H-NMR谱：c部分为苯环4个H，也可证明为二取代苯，且不对称按分子式去掉C6H4后，剩余CH4O，可能为一个CH3和一个OH。IR谱：34
3、00cm-1(强、宽)：OH伸缩振动，13001200cm-1(强、较宽)：酚CO伸缩振动，说明为酚，间位取代为CH3。 结构式中质子标示如下：,(十四) 解谱,(1) 不饱和度计算：UN=0，为饱和醇；(2) 按峰高比得质子简比数(低场高场)=1:2:1:6，分子式中H总数(10)=质子简比数之和(10)；(3) 3.45ppm(d, 2H)：与O相连且与CH偶合的一个CH2，即CHCH2O， 1.00ppm(d, 6H)：与CH偶合的两个CH3，即CH(CH3)2， 1.8ppm(m, 1H)：与多个邻位H偶合的CH。 4.4ppm(s, 1H)：OH，由此可知构造式为：,第十章 醚和环氧
4、化合物,醚的种类：,简单醚 (单醚),混合醚 (混醚),环醚,环醚,环氧化合物 (三元环醚),芳醚,芳醚,醚键,10.1 醚和环氧化合物的命名,简单的醚常用习惯命名法：(1) 将氧原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前；(2) 芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；(3) 简单醚可在相同烃基名称之前加“二”字(可省略)，不饱和醚一般保留“二”字；,10.1.1 习惯命名法,比较复杂的醚，则用系统命名法命名：取碳链最长的烃基作母体，以烷氧基为取代基，称为某烷氧基某烷。,10.1.2 系统命名法,CH3O 甲氧基 C2H5O 乙氧基 CH3CH2CH2O 丙氧基 CH2=CH
5、CH2O 烯丙氧基 (CH3)2CHO 异丙氧基 (CH3)2CHCH2O 异丁氧基 CH3CH2CH(CH3)O 仲丁氧基 (CH3)3CO 叔丁氧基 C6H5CH2O 苄氧基 OCH2O 甲二氧基 OCH2CH2O 乙二氧基,烷氧基的命名：在相应的烃基名称之后加上 “氧”字：,课堂练习 p.368 习题 10.1,10.2 醚和环氧化合物的结构,10.2.1 醚的结构,10.2.2 环氧化合物的结构,10.3 醚和环氧化合物的制法,10.3.1 工业合成法,乙醚,环氧乙烷,10.3.2 Williamson合成法,卤代烃,醇钠,硫酸二甲酯,10.3.2.1 醇钠对RX的SN2反应合成醚,含
6、叔丁基醚的合成方法：,叔醇钠,叔卤,伯卤,伯醇钠,醚,烯烃,酚钠,二苯醚能用Williamson法合成吗？,苯甲醚 (茴香醚),10.3.2.2 合成环醚,影响反应速率因素：(1) OH与X距离越小越有利于反应；(2) 环的张力越大，越不利于反应。环大小(n)与反应速率(kn)关系： k3 k5 k6 k4 k7 k8,10.3.2.3 立体专一性反应邻基参与,(2R,3S) 赤式,(2R,3R) 苏式,非 对 映 异 构 体,(2R,3S) 赤式,(2R,3R) 苏式,反式,顺式,10.3.3 不饱和烃与醇的反应,酸催化下与烯烃进行亲电加成反应：,碱催化下与炔烃进行亲核加成反应：,有机合成中
7、的应用：(1) 合成叔丁基醚；(2) 保护醇羟基。,10.3.4 烯烃与过氧酸反应生成环氧化合物,实验室由烯烃制备环氧化物的方法：,10.4 醚的物理性质,(1) 性状：C3以下 (甲醚、甲乙醚)：气态；C3以上：无色液体；有特殊气味。(2) 沸点：类似于相当分子量的烷烃 (分子间无氢键)。(3) 溶解性：微溶于水 (与水形成弱的氢键，THF能与水无限互溶)；易溶于有机溶剂 (醚本身是良溶剂)。,10.5 醚的波谱性质,唯一可鉴别的特征是10601300cm-1范围内有强度大且宽的CO伸缩振动(vCOC)：(1) 烷基醚在10601150 cm-1；(2) 芳基醚和乙烯基醚在12001275c
8、m-1以及在10201075cm-1 (较弱)。,10.5.1 IR谱,图10.1 乙醚的红外吸收光谱,IR谱图解析： 1#：30002800cm-1：vCH (CH2CH3)； 2#：1120cm-1：vCOC 。,图10.2 丙醚的红外吸收光谱,IR谱图解析： 1#：30002800cm-1：vCH (CH2CH3)； 2#：1120cm-1：vCOC 。,图10.3 正丁醚的红外光谱,10.5.2 1H NMR谱,图10.4 丙醚的核磁共振谱,质子数简比(由低场到高场)=2:2:3 a因与强吸电子的O原子相连其值移向低场。,10.6 醚和环醚的化学性质,10.6.1 钅羊盐的生成,弱碱,
9、浓强酸,钅羊盐 (质子化的醚),缺电子中心,络合物,络合物,缺电子中心,优先生成,10.6.2 醚键的断裂,10.6.2.1 伯烷基醚(SN2历程),醚的钅羊盐 (质子化的醚),有机分子中甲氧基的定性和定量分析Zeisel测定法：,醇的钅羊盐 (质子化的醇),总反应式：,10.6.2.2 叔烷基醚(SN1历程),优先生成,10.6.3 环氧化合物CO键的断裂,10.6.3.1 酸催化的亲核取代反应,环氧乙烷,亲核试剂,不对称环氧化合物,10.6.3.2 碱催化的亲核取代反应,10.6.4 环氧乙烷与Grignard试剂的反应,比R多两个C原子的伯醇,碱性亲核试剂 可由卤代烃制备,位阻小,10.
10、6.5 Claisen重排,周环反应机理：,10.6.6 过氧化物的生成,过氧化物,聚合物,(1) 醚应如何保存？能放置于冰箱中吗？ (2) 如何知道醚溶液中存在过氧化物? (3) 应如何除去醚中的过氧化物？,课堂练习 p. 374 习题 10.4p.375377 (五)、(七：1, 2),10.7 冠醚,冠醚,冠醚：多氧大环醚。,18-冠-6,环原子总数,二苯并-18-冠-6,氧原子数,烃基,10.7.1 冠醚的命名,10.7.2 冠醚的制法,2-氯乙基醚,三甘醇,Williamson合成法：,(蓝色溶液),(2) 用作相转移催化剂，使非均相反应加速进行。,10.7.3 冠醚的性质,MnO4-,(1) 用作络合剂：大环结构中有空穴、氧原子含有未共用电子对，可与金属正离子形成络合离子。,(3) 冠醚有毒性，价格贵，回收难，应用受限制。,作业： p.368374习题 10.2、10.3、10.6p.375377 (二：3, 4, 5)、(四：2, 3, 4, 5)、(八)、(九),
