1、1给物质同等的热量,一定使它提高同等的温度吗?给物质以热量,一定会使它的温度提高吗?答:热量和温度是不同的概念。给物质以热量使其温度升高多少还与其热容量有关,同等的热量给其热容量小的物体,其温度将有较大的升高。给物质以热量,不一定会升高它的温度,例如在冰的熔解或水的蒸发等相变过程中便是如此2日常温度计多用水银或酒精作测温物质,用水岂不更便宜?设想一下,如果有人用水来作温度计的测温物质,会产生什么问题?用水温度计测两盆凉水的温度时,若显示出水柱的高度一样,是否两盆水的温度一定相等?这违反热力学第零定律吗?答:一定质量的水在 4。c 时体积最小,大于或小于此温度体积都有所膨胀。用水来作温度计的测温
2、物质,则会出现不同温度下温度计读数一样的问题。用水温度计测两盆温度在4。 c 上下的凉水时,即使显示出水柱的高度一样,两盆水的温度却是不相等的。这并不违反热力学第零定律,该定律说:“在与外界影响隔绝的条件下,如果物体 A、B 分别与处于确定状态下的物体 C 达到热平衡,则物体 A 和 B 也是相互热平衡的。 ”在这里两盆凉水分别是物体 A、B ,水温度计是物体 C.水温度计分别与两盆凉水达到热平衡时只是体积相等,但并不处于同一确定的热力学状态。 3节日向天空释放许多彩色氢气球,这些气球最后的结局如何?随着氢气球升高,外界压强减小,气球膨胀,最后气球爆破。4载人橡皮艇在白天还是夜晚吃水深?夜晚温
3、度低,橡皮艇内气体密度大,吃水深。5尽管分子的微观动力学是可逆的。但是,大量的事实告诉我们,宏观过程是不可逆的。热量总是从高温物体传到低温物体,而不会自发地倒过来;俗话说,覆水难收。如果你把一杯水倒进一桶水里,你再也无法取回同样的一杯水来。什么道理?这是什么在起作用。温度或物质不均匀分布是非平衡态,而均匀分布是平衡态,前者的概率比起后者是微乎其微的。所以,前者向后者自发地过渡很自然,而后者向前者过渡的概率之小,堪称旷世奇迹。宏观热力学理论把这一切归结到一条定律中,即热力学第二定律,并引进了“熵”这样一个物理量来刻画它。按热力学第二定律,没有外部的干预,一个孤立系统的熵只能自发地增加,而不会减少
4、。处于热平衡态时熵达到极大,这就是所谓“熵增加原理” 。然而,在宏观理论框架里熵的本质是看不清楚的,玻耳兹曼在引进 H 函数之后给了熵( 记作 S)一个微观的定义,即S=kln上式中的 k 是玻耳兹曼常量, 就是微观量子态的数目,即宏观态出现的概率。不难看出,熵与 H 的关系是S=kH即 H 相当于负熵。从上面的分析可见,熵增加原理的本质。6已知,在 25时反应H2(气)+Cl2(气)2HCl(气)的反应焓为H 反应= 184.62 kJ/mol,定压摩尔热容分别为 Cpmol(H2)= 28.6 J/(mol.K);Cpmol(C12) = 32.2 J/(mol K)和 Cpmol (HC
5、l) = 28.5 J/(mol . K)。求 75时的反应焓。解: H 反应(75)= H 反应(25)+ Cp(75-25 )=-184.62+(228.5-32.2-28.6 )10-350=-184.81kJmol7试比较内能、热量和温度三个概念的异同与联系。 “焓 ”一词英文旧称 heat content,即物体中“含有的热量” ,这名词恰当吗?冰吸收熔解热而融化为水,我们能说“水比冰含有更多的热量”吗?正确的说法应如何?8给自行车打气时气筒变热,主要是活塞与筒壁摩擦的结果吗?试给此现象以正确的解释。因为打气筒在打气过程中,打气筒活塞与筒壁上下摩擦,机械能转化为内能,使气筒外壁变热;
6、另一方面,活塞也压缩气体做功, 使气体的内能增大,温度升高, 通过热传递也使气筒外壁发热.9在暖水瓶内灌满开水后塞上瓶塞,瓶塞不会跳起来。当你倒些水出来以后再塞上瓶塞,瓶塞过一会儿往往会跳起来。试解释之,并在 p-v 图上画出瓶内空气经历的过程。10设居室的四壁基本上是绝热的。但是,有漏气现象存在,使室内空气的压强与外界的气压平衡。冬季到了,室内开始生火。某甲不懂物理,某乙学过一点物理,某丙比较熟悉热力学的概念。下面是他们的对话:丙:你们说,屋子里为什么要生火?甲:为了要暖和呗!丙:你是说生火使室内空气的温度升高?甲:是的。乙:生火使室内空气的能量增加。甲:用态函数的术语来表达,你说的“能量”
7、指什么?乙:内能。甲:不对!这是等压过程,应指的是“焓” 。他们谁说得对?设空气可看作理想气体。按理想气体模型计算,大气压恒定和居室体积不变的条件下,炉火产生的能量被露出的空气带走,室内空气的内能和蛿都没有变化,然而熵减小了,所以说屋内温度升高是正确的,说屋内空气内能或蛿增加都是不对的。11夏天将冰箱的门打开,让其中的空气出来为室内降温,这方法可取吗?答:冰箱是一种制冷设备,低温热源是冰箱内部,高温热源是室内环境。冰箱在制冷过程中把更多的热量排放给室内。将冰箱的门打开,可以使室内部分热量传到冰箱里,冰箱进一步制冷会产生更多的热量排放出来。打开冰箱的门来为室内降温的办法,不但费电,而且效果适得其
8、反,有更多的热量从冰箱排到室内。此法绝不可取。12冬天用空调机或电炉取暖,何者较省电?答:用空调机制热时与电冰箱类似,是逆循环,外界是低温热源。室内是高温热源。它传给高温热源的热量多于所作的功,所以比用电炉取暖省电。13你认为,效率公式=(T1-T2)/T1对非理想气体的可逆卡诺循环成立吗?不妨用范德瓦耳斯气体为例来验证一下你的想法。14请证明克劳修斯(热力学)熵与波尔兹曼(统计学)熵的统一性。15一般,熵判据、自由能判据和自由焓判据各有各的外部约束条件。已知,物体系内部各部分之间达到平衡的条件有三个,即热平衡条件、力学平衡条件和相平衡条件。另外,还有化学平衡条件。它与相平衡条件实质上相同,只
9、是写法不同。这些平衡条件是:(1)热平衡条件:系统内部温度均匀。(2)力学平衡条件:系统内部压强均匀。(3)相平衡条件:系统内各相化学势相等。试从熵判据导出力学平衡条件;试从亥姆霍兹自由能判据导出相平衡条件。16常有人说,热力学第二定律的意思就是“热不能全部转化为功 ”。这可以作为热力学第二定律的一种表述吗?答:热力学第二定律开尔文的完整表述是“不可能从单一热源吸取热量,使之完全变为有用的功而不产生其它影响。 ”题中的说法与之比较,少了“从单一热源吸取热量”和“不产生其它影响”两层意思,这都是缺一不可的。没有“从单一热源吸取热量”的话,我们可以把高温热源和低温热源合起来看成一个系统,热机从这系
10、统吸收热量 Q。 ,又把热量 Q2还给了这一系统,所以热机从这个系统吸收的热量 Q=Q。一 Q:全部转化为功了,这是可能的。 “单一热源”是指“单一温度的热源” ,若两热源温度不同,合起来看成一个系统也不是“单一热源” ,两个温度相同的热源不在一起,还是“单一热源” 。热力学第二定律的表述中“不产生其它影响”语句之不可缺。17人死不能复生,破镜不能重圆,这些固然都是不可逆转的过程。热力学里“不可逆过程”的涵义是否仅限于此?它的完整表述应是怎样的?答:热力学第二定律的完整表述是克劳修斯表述或开尔文表述,其内容的涵盖远超出了“人死不能复生,破镜不能重圆”一类现象。18无论在热力学第二定律的克劳修斯
11、表述里还是开尔文表述里,后面都有“而不引起其它变化”或“而不产生其它影响”之类的话,这是什么意思?这话重要吗?略去不行吗?答:热力学第二定律的表述里“而不引起其它变化”或“而不产生其它影响”之类的话是绝对不能省略的,否则就会有违反热力学第二定律的事例出现。19下列过程是否可逆?为什么?(1)室内一盆水在恒定的温度下慢慢地蒸发;(2)通过活塞缓慢地压缩容器中的空气(设活塞与器壁间无摩擦) ;(3)将封闭在导热性能不好的容器里的空气浸到恒温的热浴中,使其温度缓慢地由原来的 T1升到热浴的温度 T2。(4)在一绝热容器内不同温度的两种液体混合。答 l(1)不可逆,因为水的气液两相处于不平衡状态。(2
12、)这是准静态的等温(或绝热) 压缩过程,可逆。(3)这是准静态的热传导过程,可逆。(4) 这是不可逆的混合过程。20试计算 A-B 二元系相图。这时假设:液体 (L)和固溶体() 都是理想溶体;而且 A、B 的熔化熵根据理查德定律,其数值等于气体常数 R;另外 A、B 的液体和固体间的自由能差分别都与温度和熔点之间的差值成比例。最后,请绘出假定两组元的熔点分别为 TA =1000 K,TB=500 K 时的计算相图和 T =800 K 时的自由能曲线。 (提示:首先写出 A、B 两组元的化学势表达式,再根据假定,写出两组元的固体与液体的自由能差与两组元的熔点之间的关系,进而得到液相与固相的平衡
13、条件,整理上述关系式,即可得到液相线和固相线的表达式。 )21为何说熵是一种新的世界观?谈谈你的认识与看法。熵的理论最可借鉴的地方在于将世界看作一个系统组织,从整体上认识和规划世界的发展,将事物看作不断变动和普遍联系的而非孤立静止的;还有提醒人们无效的能量、物质和信息的存在及其意义。和世界其它部分一样,信息也必然包括有效和无效的两方面,信息的熵的存在是一种必然,也是必需的。另外,在现代社会信息的爆炸式发展,也同样产生了无数的信息垃圾,引起环境的巨大混乱,所谓“信息焦虑”。我们依赖于高速的信息流通,但是为选择和处理信息、应付信息垃圾的干扰又要耗费大量精力,这到底是效率的提高还是降低,是进步还是退步?如何建设一个低熵的信息生产和传播体系?这是我们需要思考的。22你认为热力学与动力学究竟给我们以什么样的方法论启示?谈谈你对材料热力学和材料动力学的认识和体会。