1、PVC 塑料鞋及鞋底配方参考以 PVC 为材质的有全塑凉鞋、高筒矿工鞋、雨鞋、拖鞋和鞋底等,由于 PVC 材料的局限性以及制鞋技术进步和发展的原因,PVC 类鞋制品日益减少,更多被聚氨酯及 SBS 等弹性体材料所取代。但目前国内市场上仍有一些 PVC 鞋制品出现,有些还对 PVC 性能进行了改性。这里仅就该类制品作一简单介绍。 一、配方设计要点 PVC 鞋制品有发泡和不发泡两种,有注塑和模压两种不同的加工方式,但配方的主体设计原则基本一致。 1、PVC 树脂:以 SG-2、3 型树脂为主,也有使用 SG-4、5 型的,这主要取决于鞋制品性能的要求。对于 PVC 树脂指标,一般要求表观密度稍小,
2、增塑剂吸收量较高,鱼眼少,粒径均一。 2、增塑剂:其添加量较大,一般在 6080PHR,主要以 DOP、DBP 为主,适当配以 DOS 耐寒增塑剂和廉价的环氧酯和氯化石蜡等。有时根据需要,也使用环氧大豆油,柠檬酸酯等环保类增塑剂。 3、稳定剂:不透明制品主要以铅盐类复合稳定剂为主,或以三盐、二盐辅以金属皂。透明制品更多以有机锡和钙锌复合稳定剂为主。根据品种的不同,添加量有很大差别。 4、润滑剂:一般以硬脂酸和石蜡为主,也可使用聚乙烯蜡或氧化聚乙烯蜡。 5、发泡剂:对于需要发泡的制品,发泡剂是必不可少的。常使用的发泡剂是偶氮二甲酰胺(AC 发泡剂) ,注塑发泡制品添加量为 0.51.0PHR,模
3、压发泡制品为 56PHR。 6、珠光素:珠光凉鞋配方中需要添加珠光素。珠光素有珠光粉和珠光浆两种。如 B605 型珠光粉,化学名称是氯氧化铋,分子式 BiOCl,是一种碱式铋盐,在特定条件下合成,有较强的折光能力,和 PVC 混溶性、分散性好,遮盖力强,在塑料成型过程中不易分解,并能在塑料制品表面呈现珍珠彩虹光泽,增加制品美观。珠光浆常用的牌号是 P35 型合成烛光浆,它是碱式碳酸铅颗粒,用硝化棉- 醋酸丁酯和DBP 作分散剂制成的浆状体。 二、参考配方(重量份) 1、PVC 鞋底配方 (1)PVC 仿皮鞋底 PVC 100 二碱式亚磷酸铅 2 DOP 25 硬脂酸钡 0.8 DBP 25 硬
4、脂酸铅 0.5 丁腈胶 12 石蜡 0.2 三碱式硫酸铅 2 (2 )PVC 鞋底 PVC 100 碳酸钙 5 P83 20 环氧大豆油 3 DOP 80 (3)PVC 夹鞋底 PVC 100 二碱式亚磷酸铅 0.81.2 DOP+DBP 6063 三碱式硫酸铅 1.51.8 硬脂酸钡 1.21.5 石蜡 0.30.5 碳酸钙 23 色料 适量 (4)PVC 棉鞋底 PVC 100 二碱式亚磷酸铅 0.81.2 DOP+DBP 5358 DOS 46 环氧酯 45 硬脂酸钡 1.21.5 三碱式硫酸铅 1.51.8石蜡 0.30.5 碳酸钙 23 色料 适量 (5 )乳白鞋底 PVC 100
5、DOP 18 DBP 39 氯化石蜡 5 三碱式硫酸铅 3 二碱式亚磷酸铅 2 硬脂酸钡 1.5 (6)鞋底 PVC 100 DOP 8 DBP 26 M-50 30 氯化石蜡 5 三碱式硫酸铅 2 二碱式亚磷酸铅 2 硬脂酸钡 1 碳酸钙 4 (7)发泡鞋底 PVC 100 DOP 5060 ESBO 3 硬脂酸钡/锌 3 碳酸钙 5 滑石粉 5 AC 发泡剂 12 (8)模压发泡凉鞋鞋底 PVC 100 DOP 20 DBP 20 T-50 25 氯化石蜡 5 三盐 3 硬脂酸 0.8 AC 发泡剂 6 (9)模压发泡凉鞋鞋底 PVC 100 DOP 20 DBP 30 三盐 3 硬脂酸
6、0.8 AC 发泡剂 6 2、凉鞋 (1)不透明凉鞋 PVC 100 二碱式亚磷酸铅 1 DOP 20 硬脂酸钡 1.5 DBP 20 碳酸钙 8 M-50 16 硬脂酸 0.2 三碱式硫酸铅 2 (2)透明凉鞋 PVC 100 有机锡 1.8 DOP 30 Cd/Ba 复合稳定剂 1 DBP 30 硬脂酸钡 1.5 环氧大豆油 3 (3)不透明注塑凉鞋 PVC 100 DOP 13 DBP 19 氯化石蜡 5 三盐基性硫酸铅 2 二盐基性亚磷酸铅 2 硬脂酸钡 1 碳酸钙 4 (4 )透明注塑凉鞋 PVC 100 DOP 26 DOS 6 二月桂酸二丁基锡 1.2 硬脂酸钡 0.2 硬脂酸隔
7、 0.7 (5 )普通模压凉鞋 PVC 100 DOP 8 DBP 26 M-50 30 氯化石蜡 5 三盐基性硫酸铅 2 二盐基性亚磷酸铅 2 硬脂酸钡 1 碳酸钙 5 (6)奶白模压凉鞋 PVC 100 DOP 18 DBP 39 氯化石蜡 5 三盐基性硫酸铅 2 二盐基性亚磷酸铅 3 硬脂酸钡 1.5 钛白粉 3 ( 7)注塑发泡凉鞋-1 PVC 100 DOP 22 M-50 11 DBP 41 环氧硬脂酸辛酯 5 三盐基性硫酸铅 1 硬脂酸钡 2 硬脂酸铅 0.3 AC 发泡剂 1 (8)注塑发泡凉鞋 -2 PVC 100 DOP 3742 DBP 3340 二月桂酸二丁基锡 1.5
8、2.9 硬脂酸钡 0.50.8 硬脂酸隔 0.5 AC 发泡剂 0.81 碳酸钙 适量 (9)注塑珠光凉鞋 PVC 100 DOP+DBP 5460 M-50 34 有机锡 11.5 硬脂酸钡 1.52.5 硬脂酸隔 0.50.8 珠光素(粉或浆) 0.70.9 (10)注塑发泡凉鞋 PVC 100 DOP+DBP+M-50 7075 环氧大豆油 23 三碱式硫酸铅 0.81.3 钡镉液体稳定剂 11.5 碳酸钙 35 AC 发泡剂 11.5 色料 适量 (11 )注塑凉鞋 PVC 100 DOP 24 DBP 18 DHP 10 DCP 10 BBP 6 三盐基性硫酸铅 3 二盐基性亚磷酸铅
9、 2 硬脂酸钡 1.5 碳酸钙 4 颜料 适量 (12 )注塑凉鞋 PVC 100 DOP 32 T-50 19 氯化石蜡 6 氯化石油酯 8 三盐基性硫酸铅 3 二盐基性亚磷酸铅 2 硬脂酸钡 1.8 碳酸钙 4 颜料/珠光粉 适量 (13)发泡凉鞋(上海) PVC 100 DOP 47.5 DBP 33 环氧大豆油 1.5 二盐基性亚磷酸铅 1.5 硬脂酸钡 1 AC 发泡剂 0.5 (14 )发泡凉鞋(福建) PVC 100 DOP 51 DBP 30 三盐基性硫酸铅 0.8 硬脂酸铅 0.4 硬脂酸钡 1 硬脂酸 0.1 碳酸钙 3 AC 发泡剂 1 (15 )发泡凉鞋(广东) PVC
10、 100 DOP 22 DBP 41 环氧大豆油 5 M-50 11 二盐基性亚磷酸铅 0.8 硬脂酸铅 0.3 硬脂酸钡 2 AC 发泡剂 0.9 3、拖鞋 拖鞋一般采用分体形式,由鞋底和鞋帮(鞋攀)组成,两部分性能有很大差异,鞋帮还可选用其它类材料。 (1)模压泡沫拖鞋 原料 面层 底层 PVC 100 100 DOP 40 35 DBP 30 35 三盐基性硫酸铅 3 3 硬脂酸钡 0.5 0.5 硬脂酸 0.5 0.5 AC 发泡剂 5.2 5.8 (2)发泡拖鞋 原料 鞋底面层 鞋底底层 珠光鞋攀 普通鞋攀 PVC 100 100 100 100 DOP+DBP 6064 5055
11、5458 5458 M-50 - 812 - 58 环氧大豆油 - - 57 - 三碱式硫酸铅 1.52 1.52 - 1.52 硬脂酸钡 0.81.2 0.81.2 11.8 11.5 有机锡 - - 0.81.2 - 珠光素(粉或浆) - - 0.70.9 - 碳酸钙 13 13 - 13 AC 发泡剂 4.55.5 55.8 - - 硬脂酸 0.50.8 0.50.8 - - 色料 适量 适量 适量 适量 (3)泡沫拖鞋 原料 面层 底层 PVC 100 100 DOP 30 32 DBP 32 28 M-50 - 8 三碱式硫酸铅 2 1.8 硬脂酸钡 1.5 1.4 AC发泡剂 4.
12、5 6 硬脂酸 0.4 0.4 碳酸钙 1.5 3.5 4、长筒靴 (1 )长筒靴 -1 PVC 100 硬脂酸钡 1 DOP 45 硬脂酸铅 0.5 DBP 40 Ba/Cd 2.5 环氧硬脂酸丁酯 6 硬脂酸 0.3 硬脂酸锌 0.5 (2)长筒靴 -2 PVC 100 DOP 100 环氧大豆油 5 含硫有机锡 2.5 硬脂酸钙 0.2 润滑剂 0.5 (3 )长筒靴-3 PVC 100 DOP 100 环氧大豆油 5 Ba/Cd 4 硬脂酸钡 0.6 硬脂酸锌 0.3 (4)矿工鞋、雨鞋 原料 鞋底 鞋帮 PVC 100 100 DOP+DBP+DOS 6570 7580 环氧大豆油
13、45 58 螯合剂(如亚磷酸三苯酯) 12 12 钡、镉、锌液体复合稳定剂 23 24 硬脂酸钡 0.81.5 0.81.5 硬脂酸 0.20.5 0.20.5 色料 适量 适量 三、工艺简述 1、 PVC 注塑凉鞋 (1)配料、捏合:按照配方称量 PVC 树脂及各种助剂,在高速混合机中混合,100左右,放到冷却混合机中,冷却到 50以下出料。 (2)造粒:挤出机造粒。单螺杆挤出机自加料段温度为 120,150,160,145。 (3 )注塑成型:注塑机温度自加料段至机头部位温度为140145, 170175 ,160165(三段式) 。进料量及定型时间,根据设备和鞋号的不同适当调整。 2、P
14、VC 注塑发泡凉鞋 (1 )配料、捏合:按照配方称量 PVC 树脂及各种助剂,在高速混合机中混合,100110左右,放到冷却混合机中,冷却到 50以下出料。 (2 )造粒:挤出机加料段、压缩段、均化段温度分别为 130、120、105。颗粒一般不要求充分塑化,尤其不允许颗粒内部有发泡现象。 (3 )注塑成型:PVC 发泡凉鞋的注塑采用两次开模法,其目的是保证鞋底发泡而鞋帮不发泡。生产发泡鞋最好采用转盘式注塑机,一机多模(8 模或 10模) ,才能保证质量,提高生产效率。大底模具的发泡量控制在 45mm。中号、小号模具的发泡量控制在 24mm。成型温度:加料区 150160、中部 165170,
15、下部140150。注塑温度控制适当与否,直接影响发泡鞋的发泡倍率,定型时间约 6070s 左右,具体时间根据鞋的大小确定,每双鞋生产周期约150s。 (4 )喷漆上光:PVC 注塑发泡鞋最大的缺点是鞋帮表面粗糙无光,须进行表面修饰。即对鞋表面进行喷漆处理。漆料由聚氨酯清漆、环己酮、醋酸丁酯配成,或购置市售的聚氨酯清漆经稀释后使用。操作分三步进行,即喷色边、上光面和烘干(60 )固化。 3、高筒靴(矿工鞋、雨鞋) PVC 高筒靴注塑工艺和 PVC 注塑凉鞋基本一致,只是注塑前有些差异。高筒靴注塑前,在鞋模楦上先套好完整的(帮和底缝在一起的)趟里布,然后合模,注塑 PVC 料于模内,使 PVC 料
16、和趟里布在鞋模上粘合成一体,待脱模后便成为一只完整的高筒靴。最后,在长筒靴的内底加贴一层厚的聚乙烯发泡片裁剪而成的趟底垫。 4、模压发泡拖鞋 由于拖鞋的鞋底和鞋帮为单独两部分,鞋帮选择余地很大,PVC 鞋帮(鞋攀)一般为非发泡的,可采用和塑料凉鞋相同的工艺注塑成型。这里只对模压发泡鞋底生产工艺进行说明。 模压发泡拖鞋鞋底工艺: (1)配料、捏合:可采用高、冷混合机或捏合机混合,但要保证增塑剂吸收充分、物料混合均匀。 (2 )塑炼拉片:双辊塑炼机对混好的物料进行塑炼拉片,塑炼温度控制在 130左右。 (3)模压制坯:将塑炼后拉的片按样板进行冲片,根据鞋底要求将片料进行颜色搭配,放入模具中,在热压
17、机进行加热塑化、发泡,发泡后进行冷却定型,再脱模取出塑化好的坯料。模压塑化温度 160165,加热蒸汽压力0.6860.784MPa,模压塑化压力 4.9MPa,模压塑化时间 1020 分钟,冷却定型温度 50,冷却定型时间 20 分钟。 (4 )热处理:热处理的目的是在常压下,使坯料进一步加热发泡得到发泡的鞋底片料,其操作是将坯料送入蒸汽加热的烘房内,控制温度 100130,约 1015 分钟,使之发泡,得到拖鞋鞋底发泡片料。一般出烘房后,还应在库房存放一周后再冲片。 (5 )冲裁并组装:将发泡片料,按拖鞋的规格尺寸要求,冲裁成拖鞋底样,然后打眼,与拖鞋鞋攀组装,得到成品拖鞋。 4、PVC 鞋底 PVC 鞋底通常采用热挤冷压的方法生产。热挤 PVC 熔体圆棒是用两台串联的挤出机,第一台挤出机主要起塑化作用,经过一次塑化的 PVC 物料直接进入第二台挤出机,进一步塑化并挤成熔体圆棒。圆棒按照鞋底尺寸裁割成一定长度的棒,迅速送入鞋模内,采用冷压法模压成型,脱模后即制成鞋底。两台串联挤出机温度:第一台:加料段 150155,出料段 160165。第二台:加料段 165170,中段 170175,出料段 175180。冷压时保压时间为 22.5 分钟。