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涂料化学(仅供参考).doc

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资源描述

1、1涂料化学(仅供参考)题型:名词解释;简答;问答;反应方程式;第一章 绪论1、 涂料的功能?装饰作用:家庭环境保护作用:金属防腐标志作用:交通标志特殊功能:导电,导磁,温控,伪装与隐形2、涂料的基本组成及其作用?成膜物:成膜物的性质对涂料的性能(如保护功能,机械功能)起主要作用;颜料:颜料起遮盖和赋色作用,以及增强,赋予特殊性能,改善流变性能,降低成本的作用;溶剂:用于改善涂料的可涂布性,帮助成膜物/颜料混合物转移到被涂物表面上;助剂:用于改善生产过程,提高产品质量和产量或是为产品赋予产品某种特有的应用性能。3、涂料助剂的分类?对涂料生产过程发生作用的助剂如消泡剂,润湿剂,分散剂,乳化剂对涂料

2、储存发生作用的助剂如防结皮剂,防沉降剂对涂料施工过程发生作用的助剂如催干剂,固化剂,流平剂,防流挂剂2对涂料膜功能发生作用的助剂如增塑剂,平光剂,防霉剂,阻燃剂,防静电剂4、试从能源、材料及环境角度出发,谈涂料发展方向从能源角度看:在保证质量的前提下,降低烘烤温度或缩短烘烤时间,即“低温快干”也是涂料发展的一个方向;从材料角度看:研究高固体份涂料,水性涂料,无溶剂涂料(粉末涂料和光固化涂料) ,低表面能塑料用涂料,国防工业用耐高温涂料等特殊性能的专用涂料;从环境角度看:应发展无毒、低污染的涂料。第 2 章 漆膜的形成及其有关的基本性质1、为什么明显结晶聚合物一般不能作为涂料用成膜物?漆膜会失去

3、透明性,因为聚合物中晶区和非晶区同时存在,折射率不同;明显结晶作用会使聚合物的软化温度提高,软化范围变窄,流平性不好易产生流挂;3明显结晶作用会使聚合物不溶于一般溶剂,只有极强溶剂才有可能使其溶解,在某些情况下,甚至强极性溶剂也无效;明显结晶会使漆膜的附着力下降2、涂料用聚合物的结构特点?(综合题)非晶聚合物;分子量分布窄,分子量要适中;制成共聚物,破坏规整性;支化,超支化聚合物(分子间距大,粘度小)3、影响涂料黏度的因素?(综合题)相对分子量,相对分子量分布,溶质的质量分布,溶剂的性质,大分子结构,温度,填料,氢键,剪切力。4、涂料用聚合物对分子量及分布的要求?非晶聚合物;相对分子质量分布窄

4、45.涂料用聚合物对分子量大小对其性能的影响?相对分子量越高,保光性越好,分子量超过 90000 变化就不大了;相对分子量越低,黏度越低;6、涂料用聚合物分子量分布过宽对其性能有何影响?分子量分布过宽的聚合物中分子量大的那部分会对黏度产生较大影响而不能用于涂料。1、影响聚合物玻璃化温度的因素? P19聚合物相对分子量,相对分子量分布聚合物结构:链柔性,侧基 链柔性,Tg加增塑剂,Tg加溶剂,Tg2、涂料膜形成方式有哪些?溶剂挥发和热熔成膜方式化学成膜方式:连锁聚合反应成膜(氧化聚合成膜、引发剂引发聚合成膜、能量引发聚合成膜) 、逐步聚合成膜(缩聚、氢转移反应、外加交联剂)乳胶成膜方式3、涂料膜

5、的干燥速度和程度与哪些因素有关?热塑性涂料:溶剂的挥发速度;热固性涂料:交联固化反应速度;溶剂本身的挥发性溶剂的优劣(良溶剂、不良溶剂)溶剂分子与聚合物分子之间的相互作用涂料膜的厚度54、影响乳胶漆成膜的因素?何为最低成膜温度? p24乳胶粒子本身的性质,特别是 Tg干燥条件(温度)表面(或界面)张力引起的压力,而这种力与粒子大小有关;要求粒子本身有较大的自由体积成膜剂的用量加助成膜剂,使得 Tg,使“最低成膜温度”降至室温 最低成膜温度:聚合物树脂在常温下不能成膜,加热至某一温度使其成膜的温度5、改善热固性涂料室温稳定性和提高固化速度,可采取什么办法?双组分法;反应物之一是在固化条件下才出现

6、的,而贮藏时体系中无此反应物;挥发性阻聚剂或挥发性单官能团反应物;利用相变的方法:反应物之一或催化剂为不溶于体系的固体,只有当温度达熔点时才参与反应;微胶囊法:将反应物之一或催化剂包于微胶囊中,微胶囊可在机械搅拌下破坏,或其膜的玻璃化温度与固化温度相当,因此可析出催化剂或反应物参加反应。6、溶剂性质对涂膜表面性能和机械性能有何影响? P22挥发速度:挥发太快,浓度很快升高,涂料表面粘度过高而失去流动性,结果漆膜不平整;挥发太快,由于溶剂蒸发失热过多,表面温度可能降至雾点,使水凝结在膜中,导致漆膜失去透明性而发白或使漆膜强度下降;6溶解性:不良溶剂中,聚合物分子卷曲成团良溶剂中,聚合物分子舒展松

7、弛7、乳胶漆成膜的驱动力?毛细管力;聚合物与水的表面张力 第 3 章 聚合反应1、影响聚合物分子量及分布的因素? P44温度的影响:T (一般)nX引发剂浓度的影响:I 单体浓度的影响:M n溶剂的影响: trKX2、共聚反应可赋予聚合物哪些性能?P45调节玻璃化温度;改善聚合物的附着力; 引入反应性基团; 改善聚合物的化学性质;改善溶解性能;成膜物的功能化。73、采用何种方法可制备出窄分子量分布的聚合物?P52缩聚反应:分步加料法;自由基聚合:调节链转移剂、引发剂、饥饿反应原理(窄分布)阴离子聚合;基团转移聚合;原子转移聚合(ATRP) ;氮氧自由基调控聚合;自由基可逆加成-裂解链转移聚合。

8、4、简要说明(超)支化结构聚合物的性质?P60极高的末端官能团密度; 良好的溶解性; 较低的黏度; 可控的玻璃化转变温度。8第 4 章 聚合物改性1、何谓邻近基团效应?几率效应? P65邻近基团效应:高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应,以及电子的静电作用,均可能影响到邻近基团活性和基团的转化程度。几率效应:当聚合物相邻侧基作无规成对反应时,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度受到限制。2、成膜物老化的类型有哪些? P68氧化降解与光氧化降解通过水解的链降解热降解3、聚合物防老化稳定剂的选择原则?与聚合物的相容性好长效,挥发性和萃取性低不带有碍于表观的颜色无毒无臭

9、对化学药品稳定和热稳定效率高4、含苯乙烯聚合物的老化形式?写出反应方程式。氧化降解CH2H2ORH CH2H2O+R9HC22+O2hv CH2H2OH CH2H2O+OHCH2H2O +CH2OCH2反应中生成的自由基可和 O2 结合生成过氧化物自由基,再进一步夺氢形成过氧化氢物,于是形成链式反应。第五章 涂料中的流变学与表面化学1、 触变性对涂料有何好处? P79触变性可使涂层性能得到改善.在高剪切速率时(涂刷时) ,粘度低,可方便涂刷并使涂料有很好的流动性;在低剪切速率时(静置或涂刷后) ,具有较高粘度,可防止流挂和颜料的沉降。2、何谓接触角,荷叶效应,润湿作用,毛细管力? P82接触角

10、:为三相交界处在液体中量得的角;荷叶效应:天然界的荷叶,芸苔表面仅为一般的蜡覆盖,但与水的接触角可达 160,表现出超疏水的性质,这种现象称为荷叶效应;润湿作用:表面上一种流体被另一种流体所代替,润湿作用分为三类,即沾湿、浸湿和铺10展;毛细管力:毛细管中能使润湿其管壁的液体自然上升的作用力。3、 试讨论影响润湿作用的因素。 P84 p85-87如果把粗糙表面的缝隙当作毛细管,粘度为 的液体流过半径为 r,长度为 l 的毛细管所需时间 t 可按下式计算: cos2LGrlt黏度,接触角低粘度的液体可以很快润湿这些空隙,高粘度的则需很长时间;常温固化的涂料,如果黏度较高,比较容易形成动力学不润湿

11、,结果是附着力差。 90 不润湿 疏水90 可润湿=0 可铺展固体表面的润湿和其表面能相关,一般有机物及高聚物为低表面能,不易为水润湿,而氧化物,硫化物,无机盐等为高表面能,易被润湿。4、 试解释颜料受潮后会紧密聚集的现象。P89毛细管力会导致颜料粒子间紧密聚结,当粉状粒子被液体弄潮湿或大气中的水气凝结于粉体时,这些液体可聚在粒子间的缝隙中,从而形成很大的聚集力。5、试解释颜料分散时易发生表面润湿而内部干粉现象? P89在液体中分散颜料时,毛细管力也会引起困难,如加料过快,成团的颜料外层被润湿,在毛细管力作用下,这一层成了一层紧密的外壳,封闭了干燥的颜料,使之不能进一步与液11体接触,核内的气

12、体也不能排出并成为液体进入干核的另一阻力,出现发生表面润湿,内部干粉的现象。6、 涂料的粘度对其性能的影响?(综合题)制备过程:涂料分散的稳定性;分散设备的选型;储存过程:涂料的沉降及絮凝;涂装过程:施工方式(喷涂,刷涂等) ;成膜过程:流平性,流挂性,润湿性,底材的附着力;1、 何谓流平,流挂?流平:涂料施工后能否达到平整光滑的特性。流挂:涂膜上留有漆液向下流淌痕迹的现象。2、影响流平,流挂的因素?流平: :表面张力;403/lg26tatx流挂的速度公式: :涂料密度; :涂层厚度2Vx3、 试解释缩孔,橘子皮,浮色和发花,厚边现象?缩孔现象:湿的涂层上若落上一滴表面张力低的液体,使邻近的

13、涂料表面张力降低,冰箱周围表面张力较高处铺展的现象。12橘子皮现象:涂层表面微微地起伏不平,形状有如橘皮的现象。发花是指施工后漆膜中颜料不均匀分布,使外观呈花斑(蜂窝状条斑) 。浮色是指漆膜表面颜色不同于底层,施工后漆膜颜色呈均匀变化的现象。厚边现象:涂层的边缘表面较大,挥发得较快,因此温度下降,表面张力升高,附近的涂料自动向其铺展,形成边缘变厚的现象。4、涂料在制备,施工,贮存,成膜阶段对黏度各有何要求? P91 表 5-2制备阶段:要求黏度适中。施工阶段:上刷要好,要求黏度中等;不易溅落,要求黏度高;容易涂刷,要求黏度低;在高剪切力作用下,黏度低;在低剪切力作用下,黏度高;贮存阶段:颜料沉

14、降速度要慢,要求黏度高;成膜阶段:抗流挂,要求黏度高;流平好,要求黏度低。5、为何乳胶漆的流平性一般较溶剂型漆差? P90-91因为在低剪切力情况下,黏度高,当涂刷于多孔基材时,由于毛细管力外相可以迅速进入孔隙中,而乳胶粒子不能进入小孔,此时体系黏度会更高,流平更差。溶剂型漆的溶剂挥发是逐步的,黏度逐步增加,可以较好的流平。乳胶漆中当水挥发到一定程度,乳胶粒子碰到一起时立刻成半硬的结构,因此也有害于流平。第六章 溶 剂1、涂料用溶剂的分类及作用? p96-98主溶剂:能溶解树脂,使之呈均匀透明的溶液,是挥发性液体稀释剂(thinner):不能溶解树脂,可使体系粘度降低,便于施工,是挥发性液体助

15、溶剂(aid solvent):不能溶解树脂,具有一定溶解能力,可改变涂料某些性能,是挥发性液体。13溶剂的作用:改善涂料的贮存稳定性,施工性和涂膜质量赋予适当粘度,使之与涂料生产,贮存和施工方式相适应;有一定的挥发速度,与涂膜的干燥性相适宜,使之形成理想涂膜。避免出现橘纹,针孔,发白,失光等涂膜缺陷。增加涂料对物体表面的润湿性,赋予涂膜良好附着力。2、 何谓溶剂的相对挥发速度? P9925 湿度 0(相对) )(90待 测 溶 剂乙 酸 正 丁 脂相 对 挥 发 度 t的 溶 剂 所 需 的 时 间挥 发 失 去 %90t3、 影响溶剂挥发速率的因素? P99溶剂本身的挥发性(氢键)溶剂在涂

16、层中的扩散速度(漆膜中聚合物的 ,溶剂分子大小和形状)gT外部因素:蒸汽压、气流、温度、表面积/体积比、湿度(至少对于水)4、 溶剂的挥发速率对涂膜的性能有何影响? P100-101(1 ) 快干:挥发要快;(2 ) 无流挂:挥发要快;(3 ) 无缩孔:挥发要快;(4 ) 流动性好、流平好:挥发要慢;(5 ) 无边缘变厚现象:挥发要快;(6 ) 无气泡:挥发要慢;(7 ) 不发白:挥发要慢。141、 溶剂的溶解力对涂料性能的影响?(1 )高聚物的浓溶液中,溶剂的溶解力越大,聚合物溶液的粘度越低。在良溶剂中,聚合物分子舒展松弛,形成的漆膜往往有较高的强度;在不良溶剂中,聚合物分子卷曲成团,漆膜中

17、可形成大量极细小的空隙,可以控制裂缝的发展速度,因而漆膜的抗冲击性能好。(2 )溶剂的溶解力对其挥发性有影响,而挥发性会影响涂料的涂布性能152、 何谓溶剂指数? 粘 度用 被 测 溶 剂 调 稀 的 涂 料 粘 度用 标 准 溶 剂 调 稀 的 涂 料溶 剂 指 数 等重条件下,溶剂指数大于 1,表示被测溶剂溶解力强3、 涂料中溶剂的作用?(1 ) 降低涂料的粘度,使其易于涂刷;(2 ) 降低涂料表面张力,改进其涂布性能和漆膜的性能;(3 ) 控制涂料的电阻(导电性) ;(4 ) 调节并控制分子量及其分布;(5 ) 使用混合溶剂可控制挥发度,降低成本,改善溶解力。16第 7 章 颜 料1、涂

18、料用颜料的分类及其作用?分类:功能颜料、体质填料、着色颜料作用:遮盖或赋予涂层以色彩(最主要)增加强度增加附着力改善流变性能改善耐候性功能作用:如防腐蚀作用(钝化作用:如红丹 Ph3O4、对空气屏蔽作用:如 Al 粉,云母、作为类似牺牲阳极的 Zn 粉)降低光泽(清漆中加极细的 SiO2或蜡来消光)2、影响颜料遮盖力,着色力,耐光性的因素?(1)遮盖力(hiding power) (影响涂料的使用量):指用颜料配成色漆涂于物体表面不露底色的能力(g/m 2)颜料的吸光性颜料与基料的折光率差别颜料粒子的尺寸 最佳为 0.20.4m透 明 ),(21d颜料粒子的晶体结构(片状、最大反射性)(2)着

19、色力(color power)(影响到色漆中颜料的用量)17颜料本身的特性:有机颜料比无机颜料着色力强;颜料粒径大小:粒径着色力颜料的分散情况:分散不良可引起色调异常(3)耐光性(light resistance):颜料受光照射后的抗腿色性能颜料在光的作用下是否发生反应1、为什么未经表面处理的 TiO2 会引起漆膜的粉化? P119因为二氧化钛在紫外区有较强吸收,可催化聚合物老化在紫外光作用下,TiO 2 和 O2形成电荷转移络合物(CTC) ,CTC 可分解成单线态氧或和水反应生成自由基,他们都可引起聚合物老化。 TiO2+O2 TiO2+O2-CTCTTiO2+1O2*CT+H2 Ti2+

20、HO+HO2HOH2O2+O222 2HO2、为什么未经表面处理的 TiO2可用来制备自清洁材料?未经表面处理的 TiO2 会引起漆膜的粉化二氧化钛的光催化作用,可以分解材料表面的有机物,这些有机物相当于灰尘粒子与涂膜之间的粘合剂,将附在尘埃上的有机物分解,雨水可将尘埃轻易冲刷掉。3、何谓颜料的吸油量(OA) 、体积浓度(PVC) 、临界体积浓度(CPVC) 、比体积浓度?吸油量(OA):100g 颜料中亚麻油的含量 10OAg亚 麻 油 量颜 料18颜料的体积浓度(PVC):在干膜中颜料所占的体积百分数 PVC颜 料 的 体 积漆 膜 的 总 体 积临界体积浓度(CPVC):当颜料吸附了成膜

21、物并在颜料无规紧密堆积所成的空隙间也充满了成膜物时,PVC 称为临界 PVC,即 CPVC。5.931OACPV比体积浓度:PVC 和 CPVC 之比。 =PVC4、为什么说颜料体积浓度(PVC)是涂料的基本特征? P128 图 7.4当达到临界体积浓度(CPVC=0.54)时,涂料的各种特性发生变化(1)对漆膜物理机械性能的影响:极大值漆膜密度抗拉强度断裂值(2)对漆膜渗透性的影响:孔隙率分数锈蚀起泡抗湿擦性抗污性(3)对漆膜光学性能的影响5、比较溶剂型涂料和乳胶涂料在成膜过程中的主要区别并讨论影响 LCPVC 的主要因素?19(1)乳胶粒径(2)体系温度第 8 章 漆膜的表观与颜色1、影响

22、涂膜光泽的因素? P135(1)漆面的平滑度(颜料的含量、粒径、分布、比重等都对漆膜的光泽有影响)(2)漆膜分子结构的性质2、采用何种措施可实现涂膜的消光? p136赋予表面细致的粗糙度:通过控制漆膜干燥时由于溶剂的挥发(或反应)而产生的漆膜收缩形成;通过调节流变性以及提高颜料体积浓度或选择颜料品种来形成;在涂料中加消光剂:气相二氧化硅、石蜡或聚烯烃粉末对于平光涂料,选择成膜物也非常重要3、如何实现涂膜的闪光效果? 涂料中加入闪光颜料:常用铝粉使用规整的人工片状珠光颜料4、何谓颜色的三属性? p139(1)色相:短波长波 紫、蓝紫、蓝、蓝绿、绿、黄绿、黄、橙、红等20(2)彩度:又称饱和度或纯

23、度,代表颜色的纯粹度(3)明度:又称亮度,是物体反射光的量度第 9 章 颜料的分散与色漆的制备1、体系的粘度对颜料分散过程有何影响? P143-144 有利于分散D2、采用什么方法可提高颜料分散体系稳定?(1)沉降速度 尽可能用粒子半径小、密度低的颜料及高粘度的介质来防止沉降1,r(2)絮凝速度 适当提高粘度;在分散体系中加入表面活性剂或电解质,起空间阻21t碍作用;3、影响颜料沉降的因素?9)(221r(1)相对分子量(表面活性剂)(2)粒子密度 1、粒径(3)液体密度 2(4)液体粘度4、试分析引起色漆贮存过程粘度上升的因素?(1)在粒子的聚合物吸附层中,低相对分子量的聚合物被提取,高相对

24、分子量聚合物脱附,介质粘度明显提高;21(2)酸性介质和碱性颜料间的化学反应,粘度逐渐增至凝胶;(3)金属颜料与酸性介质间的反应,导致凝胶;(4)多聚磷酸盐易水解成正磷酸盐,失去螯合作用而变成絮凝剂5、何谓润湿剂、表面活性剂在颜料分散中的作用?润湿剂:置换颜料表面的水分和空气的溶剂(1)润湿作用:表面张力降低(2)稳定作用:提高分散体系的稳定性(3)挤水颜料:使颜料具有疏水性从而进入颜料6、何谓丹尼尔点?配置一系列不同浓度的树脂溶液,取一定的颜料,然后滴加配好的溶液,同时进行研磨,使达到一规定的黏度。测出规定黏度下溶液与颜料的比值,作图所得的曲线最低点7、如何决定色浆配方中聚合物、颜料、溶剂三

25、者的相对用量?首先按一定的颜料/基料/溶剂 比例调配研磨色浆,使之有最佳的研磨效率;分散以后,再根据色漆配方补足其余非颜料组分。第 10 章 漆膜的力学性质与附着力1、 提高漆膜耐磨性的方法? P164(1 ) 断裂功(2 ) 氢键作用(3 ) 摩擦系数:涂料中加入石蜡或含氟表面活性剂可降低表面张力,从而降低摩擦系数,增加耐磨性;涂料中大颗粒的颜料粒子也可增加耐磨性2、 如何确定木器漆漆膜的玻璃化温度? DMA DSC22木器的漆膜最好处于高弹态,特别是 转变区附近,故一般木器漆漆膜的 应低于室温gTgT3、 影响漆膜强度的因素? P165(1 ) 聚合物分子结构:主链的化学键力,分子间的作用

26、力,极性,氢键(2 ) 缺陷与应力集中(3 ) 形态的影响(4 ) 附着力的影响4、 如何提高漆膜的展性? q展性gbTqg5、 影响漆膜附着力的因素?(1 ) 涂料粘度的影响:粘度机械结合力附着力(2 ) 基材表面的润湿情况:表面张力附着力(3 ) 表面粗糙度:机械结合力 (4 ) 内应力影响:收缩应力附着力(5 ) 结晶度的影响:结晶度收缩应力附着力6、 在影响漆膜附着力的因素中有收缩应力,试问它和哪些因素有关?(1 ) 树脂结构:开环聚合的收缩率较小(2 ) 填料含量收缩率23(3 ) 结晶度收缩应力7、采用什么措施可减少漆膜形成过程中的收缩应力?(1 )增加颜料含量(2 )减少溶剂(3

27、 )加入预聚物减少体系中官能团浓度第十一章 第十四章1、何谓干性指数、油长、平均活泼亚甲基数?干性指数:用油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质的。 =10油 长 油 重 量树 脂 重 量 =23平 均 活 泼 亚 甲 基 数 双 烯 酸 分 子 含 量 +三 烯 酸 分 子 含 量2、桐油和亚麻油均是干性油,它们交联反应机理有何不同?(用反应式表示)亚麻油: OHR+CH2CHCHROCH+ROHR 24OHRC 2 RO当油分子中有两个以上亚甲基时,此反应即导致分子间的交联成为体型结构桐油:含有共轭双键,干燥很快,只需吸收较少的氧即可成膜,氧主要和共轭双键首先形成 1,4-过氧化物CHCH

28、O2CHCO3、试举四例说明热固性丙烯酸树脂涂料的固化反应过程,并写出交联反应方程。羟甲基与羟基反应CO +HO CONHC2ONHC2OH羟甲基与羟甲基反应CONHC2OHCONHC2OH+ CONHC2OCH2NCOCONHC2OHCONHC2OH+ CONHC2NHCO羟甲基与羟基反应CO +CHO CONHC2OCNHC2OH异氰酸酯与羟基反应NCO+HOPPOCNHR第十五章 第十九章1、试说明胺固化环氧树脂漆漆面易泛白的原因及解决方案?25原因:用双组分胺固化体系时,经常由于胺吸收空气中的 CO2,生成无反应性的胺的碳酸盐,在表面形成白霜(因折光指数不同) 。伯胺特别容易发生成盐反

29、应伯胺: 快223RNHCORNHCO仲胺: 慢2223解决办法:预先将胺和环氧树脂混合放置 1h 后再用,使其部分发生反应,消除伯胺,这样可降低胺的吸水性,配方中最好尽量少用伯胺。2、为什么环氧树脂溶剂应尽量避免使用伯醇?P222室温下伯醇可缓慢地和环氧基发生反应:ROH+CH2OHC2OR水也可和环氧基反应: HC2OHH2O+CH2O浪费了环氧基团3、水可稀释树脂的结构特征? (1)亲水基团 成膜时交联(热固性)(2)体系的粘度有突变(3)用胺中和的量比理论值多4、水可稀释性涂料固化成膜时易产生气泡,如何解决?P270(1)延长进烘箱前干燥的时间;(2)烘箱中烘道加长并分成不同温区;(3

30、)控制漆膜厚度,不能太厚;(4)控制好胺的挥发速度,在水大量逸出之前,保持涂层碱性,使交联反应慢一点发生,这样玻璃化温度不会上升太快;26(5)防止在涂料中夹带气体,使用涂料前要静置;(6)使用用于高温固化的氨基树脂;(7)树脂的玻璃化温度不能过高;(8)选择挥发较慢的共溶剂;5、试分析水可稀释性涂料成膜时表面起皱的原因? P270(1)在漆膜内层固化前,表层先已部分固化,当内层因固化发生收缩时,表面不能流动,因而引起细小皱纹。(2)与胺的选择有关,如果胺在表层挥发很快,形成基本上无胺的表层,此时交联剂可与活性基团发生交联反应形成较硬的漆膜,但内层依然有胺存在,抑制了交联反应的进行。6、试解释

31、高固体涂料成膜过程中,在高、低温均易产生流挂现象的原因及解决方法? P260高温:普通涂料的黏度随温度的变化比较缓慢,而高固体份涂料的黏度受温度的影响要比普通涂料大得多,当湿膜进入高温烘箱时,黏度急剧下降,从而引起流挂。解决办法:使用流挂控制剂;加活性微凝胶低温:在喷涂时,漆滴由喷枪口到表面只损失较少的溶剂,而普通涂料的溶剂在此过程中大部分逃逸了,因此在被涂物表面的两种涂料固含量几乎是相同的,但高固体份的黏度较低。解决办法:加触变剂7、何谓泳透力?泳透力:在电场作用下,涂料对被涂物背离阴极或阳极的部分的覆盖能力8、为什么水可稀释性树脂制备过程中用与酸等物质量胺中和,体系的 pH 值高于 7?由

32、于聚合物上的羧基大部分处于粒子表面,很容易与加入的胺反应,但总有一部分处于聚集体内部,胺是亲水性分子,难以进入粒子内部去中和内部羧基。279、高固体份涂料用丙烯酸酯共聚物,可采用什么方法解决官能团分布的问题?(1)控制竞聚率(理想状态 r1=r2=1)详见高分子化学第二十章 第二十一章1、如何提高粉末涂料成膜物的流平性? P292(1)加入助流动剂,如聚丙烯酸辛酯和安息香(2)降低粘度 :自身结构(降低 Tg 但不低于 55以防结块,妨碍涂布) 、温度2、自由基光固化涂料采用何种措施可解决氧的抑制作用? P308(1)从反应速率角度:提高光引发剂浓度使用对氧低敏感的齐聚物和单体(在丙烯酸上引入

33、氨基-NH 2、 、在 PU 上引入-SH)添加氧清除剂:a.提供活泼氢,阻碍胺(酚)b.分解过氧化氢自由基或氢过氧化物(2)通过改变聚合反应机理来解决:(3)通过改变辐照工艺来解决:惰性气体保护采用液体石蜡等分布进行紫外固化,光强先大后小28第二十二章 第二十三章1、影响钢铁腐蚀的因素?P331盐、pH、温度的影响(1)盐:NaCl 可增加导电度,加速腐蚀,但 NaCl 浓度过高时抑制了氧的溶解,减缓腐蚀(2)pH:pH=410 时腐蚀速度与 pH 有关,也与 O2扩散有关;pH 高时有钝化作用,腐蚀速度下降(3)温度:温度越高,腐蚀越快,但高温降低了氧的溶解度,也可导致腐蚀速度下降。2、何

34、谓钝化,钝化剂,阴极保护,湿附着力?P331钝化:当 O2浓度达一定量时,氧气到达阳极的量比消耗所需的量大,因此可将 Fe2+氧化成Fe3+,形成氢氧化铁沉淀在表面形成致密层,防止进一步的腐蚀。钝化剂:一定条件下(pH 低于 10) ,能通过其作用在金属表面形成致密氧化膜,以增强金属防腐能力的一种氧化剂阴极保护:若钢铁和一直流电源负极相连,正极和一炭极相连,埋入土或浸入水中,由于整个钢铁都是阴极,故不会腐蚀。湿附着力:指在有水存在下的附着力。3、有机涂料如何实现防腐蚀作用?(1)改善漆膜的湿附着力;(2)漆膜透 H2O 和 O2的能力,即漆膜的屏蔽作用29(3)颜料:屏蔽作用、钝化作用等4、烘

35、干与气干体系漆比较,前者防腐蚀性能比后者好,为什么?P333(1)湿附着力与涂料中树脂的分子结构有关:树脂中含极性基团且极性基团排列在钢铁表面;树脂分子是刚性分子的利于提高附着力(2)钢铁表面常有许多微孔,若涂料粘度太大,不易进入微孔将其填满,形成空穴,H 2O和 O2可通过漆膜在空穴中聚集,导致腐蚀;高温下涂料粘度变低,易流入微孔,从而可防止腐蚀发生;(3)烘干器的交联度一般高于气干漆,相应的 Tg 较高,因而 H2O 和 O2 的透过率降低(4)漆膜中含有一些裂缝和微孔等,加温时,因分子活动容易,得以弥补,从而减少或消除通过裂缝和小孔进入钢铁表面的 H2O 和 O2 5、依阻燃机理,试说明

36、氢氧化铝,有机磷酸脂,聚磷酸铵,含氮化合物为何能起阻燃作用?P339-340(1)氢氧化铝:在高温或火焰作用下,发生吸热反应,使被燃物凝聚相升温减慢。 KJOHAlOl 2903)(223(2)有机磷酸脂:催化可燃物发生脱水和碳化作用,形成碳化层。碳化层可阻碍热的传导,阻挡外部火源直接作用可使可燃物温度降低。有机磷酸酯可使有机物碳化(3)聚磷酸铵:阻燃剂分解形成不挥发的覆盖层,隔绝了可燃物与空气的接触。聚磷酸铵在火焰或高温下可形成不燃性的黏稠熔融体,它能将可燃物表面覆盖起来,也可和有机物脱水形成的谈结合起来,形成一层牢固的固化层。 、(4)含氮化合物:分解出惰性气体,将可燃性气体稀释。含氮化合

37、物分解时析出大量不燃气体,可将热分解生成的可燃气体和空气中的氧的浓度冲淡,从而延缓燃烧的发生。30名词解释:1、最低成膜温度:聚合物树脂在常温下不能成膜,加热至某一温度使其成膜的温度2、邻近基团效应:高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应,以及电子的静电作用,均可能影响到邻近基团活性和基团的转化程度3、几率效应:当聚合物相邻侧基作无规成对反应时,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度受到限制4、接触角:三相交界处在液体中量得的角5、荷叶效应:天然界的荷叶,芸苔表面仅为一般的蜡覆盖,但与水的接触角可达 160,表现出超疏水的性质,这种现象称为荷叶效应6、润湿作用:表面上一种流体被另一种流体所代替,润湿作用分为三类,即沾湿、浸湿和

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