1、结构化学第三章作业3.8 卤素的双原子分子 X2 的光电子能谱表明，X 2+与 X2 的振动频率比为F2 Cl2 Br2 I2(X2+)/(X2) 1.18 1.14 1.11 1.02这种变化说明了什么？振动频率与化学键的强弱有关。卤素双原子分子变成正离子，将从反键轨道上电离出一个电子，键级增大，而随着周期增大，价层 AO 重叠变差，反键轨道能级升高减小，从反键轨道电离 1 个电子后，正离子相比分子的能量降低量逐渐减少，即化学键强度增加程度逐渐减弱。3.10 CN-、CN、CN +的键长 Re 分别为 114pm、117.18pm、117.27pm，试说明键长递增的原因。CN-、CN 、CN
2、 +的键级分别为 3、2.5、2，键级越大，键长越短，所以键长递增是由于键级逐渐降低的缘故。3.13 （1）N 2 变为 N2+，Re 由 109pm 变为 112pm，De 由 9.9eV 变为 8.9eV；O 2变为 O2+，Re 由 121pm 变为 112pm，De 由 5.2eV 变为 6.8eV；N 2 和 O2 电离时的表现刚好相反，为什么？（2）N 2 变为 N2+，需要提供电离能 I（约为 18.72eV） ；O 2 变为 O2+，需要提供电离能 I（约为 12.54eV） ，这种表现又是一致的，为什么？N2 变为 N2+，是电离掉一个成键电子，键级减小，键长变长，分子稳定性
3、降低，将两原子解离所需的能量减少；O 2 变为 O2+，是电离掉一个反键电子，键级增大，键长变短，分子稳定性增加，解离能增加。电离能 I 是将电子从分子轨道上变成自由电子所需的能量。无论电子是在成键轨道上还是反键轨道上，能量都为负值，将其变成 0 都需要吸收能量，所以两分子的电离能都为正值，都需要吸收能量。3.20 在异核双原子分子中，对 BMO 和 AMO 的较大贡献分别来自什么样的原子？为什么？BMO 的较多来自电负性较大的原子中，AMO 较多来自电负性较小的原子中。因为电负性大的原子，相对应的原子的轨道能较低，对稳定分子更有效，所以占成键轨道的比重较大。3.26 自由状态的 CO 键长为
4、 112.9pm。在配合物 Ni(CO)4 中，CO 键长增加为115pm 且振动频率下降，Ni-C 键长为 182pm，比一般估计的 键（192pm）要短。综合这些现象，可以说明什么问题。在配合物中，CO 将 HOMO（3 ，为弱成键轨道）上的电子转移到 Ni 的 d 的空轨道中（形成 配位键） ，同时 Ni 将其 d 轨道上的电子转移给 CO 的LUMO(2，为反键轨道) （形成 配位键） 。电子的转移使 CO 的成键电子数减少，反键电子数增加，键级降低，键长增大，而在 Ni-C 之间形成的配建强于一般的 键。3.36 选择题（1）A（2）C（3）B（4）A（5）B（6）C（7）A（8）C（9）A（10）C（11）C（12）C（13）A（14）C
