1、 原子吸收分光光度法实验1 前言原子吸收分光光度法是目前应用最广的重金属测定方法，具有较高的灵敏度和选择性。目前经城市污水处理厂处理的生活污水经过沉降、脱水、消化后的污泥可作肥料等应用，但其中有些重金属含量超标，被作物吸收后将对人体产生危害。因此，污泥中重金属含量的测定是污泥综合利用的一项重要检测指标。几年来，我们参考有关文献，根据实际情况建立了一套样品处理和测定的可行方法，收到了满意的效果。2 实验内容 2.1 方法原理实验溶液中待测元素的原子，在空气乙炔火焰中原子化所产生的原子蒸气吸收从特定空心阴极灯射出的特征波长的光，吸光度大小与火焰中待测元素的基态原子浓度成正比。所以利用测得的吸光度即
2、可求得被测元素的含量。2.2 试剂与材料 试验中用到的所有玻璃器皿，使用前必须用 1+1 的硝酸浸泡，并用去离子水直接清洗。 硝酸为优级纯的硝酸 纯水：试验中用的纯水均为去离子水。 空白溶液：0.2%v/v 硝酸溶液 标准贮备溶液：1000mg/L，称取 1.000g 纯铜粉（含量 99.9%以上） ，溶于15ml1+1 硝酸溶液中，用去离子水定容至 1000ml，或直接使用商品标准溶液。 标准使用溶液：100 mg/L，用大肚吸管吸取标准贮备溶液 10ml，用 0.2%v/v硝酸溶液定容至 100ml。 1、2、5mg/L 标准系列溶液：分别吸取 1、2、5ml 标准使用溶液，用 0.2%v
3、/v硝酸溶液定容至 100ml。样品为自来水和上述标准系列溶液。自来水测定前按每升水样加入 2ml 硝酸酸化使pH 小于 2。如测定样品混浊，可用 0.45 微米的滤膜过滤。火焰操作1、打开稳压电源，确认稳压电源正常后，打开仪器电源和电脑；2、启动 SOLAAR 操作软件，如果主机与工作站未建立通讯，则可下拉 菜单，在中选择连接来建立通讯；3、打开空气压缩机，已预设定压力在 0.22-0.30 MPa；4、打开乙炔气阀，压力调整在 0.06-0.09 MPa，如果管道较长可适当提高压力。如要使用笑气-乙炔火焰，则打开笑气阀并开启加热电源，调节压力在 0.25-0.30 MPa；5、观察光谱仪左
4、侧的点火准备灯闪烁，打开软件中窗口，确认火焰系统各部分均正常，则可准备点火；6、安装空心阴极灯，并点亮预热 15-20 分钟；（注意：不可使用四脚的国产空心阴极灯）7、按住点火按钮，直至火焰点燃。如要切换为笑气-乙炔火焰，首先确认方法中火焰类型为笑气-乙炔，然后按软件中的键来切换。8、将吸液毛细管放入去离子水中，调用已设定的分析方法（分析方法的设定详见SOLAAR AA 操作手册） ，按键根据提示完成分析。9、继续吸喷去离子水 5 分钟后，从水中取出毛细管，按光谱仪左下方的红色按钮熄火。10、如是笑气-乙炔火焰，首先将方法中火焰类型转换为空气-乙炔火焰，按键，观察火焰已切换后，按上述步骤熄火。
5、11、关闭乙炔、笑气钢瓶气阀。关闭空气压缩机，注意直到压力降低到 0.014MPa 以下时，才能重新开启。要及时放掉集水器中的水。12、关闭空心阴极灯，关闭光谱仪电源，退出 SOLAAR 软件并关闭计算机。2.3 主要仪器与工作条件SOLAAR AA 原子吸收分光光度仪， PE 铜、锌、铅、镉空心阴极灯，空气压缩机，3.6KW 可调电热板，所用乙炔符合 GB6819 规定。工作条件如下： 元素 铜 锌 铅 镉波长（mm) 324.7 313.9 283.3 228.8狭缝（mm） 0.7 0.7 0.7 0.7浓度范围（mg/L) 0.05-5.0 0.05-1.0 0.20-10.1 0.0
6、5-1.0灯电流（mA) 6 8 8 8灵敏度（mg/L) 4.0 1.0 20.0 1.5空气流量（L/min) 8.0 7.5 8.0 6.0乙炔流量（L/min) 2.5 2.0 2.5 2.0*灵敏度为产生近似于 0.2 吸光度值信号的水溶液浓度 24 实验步骤一空白实验值的测定方法 : 检出限的测定 选择 100ml 硝酸作为空白溶液，将标准溶液与空白液依次交替喷入火焰，连续测量 11 次空白溶液的吸光度 ,按下式算出检出限：1） 火焰法Detection limit=3sds其中：sd 为 11 次测试空白 A 溶液的标准偏差。S 为灵敏度（即标准曲线的斜率）2） 石墨炉法Dete
7、ction mass=3sdVs其中：V 为取样体积（L）十一次测定的标准偏差如果在测定中，有一次数据被认为是由外界干扰或操作引起的偶然误差，则可重新进行十一次测定。最低检测限是在多次能产生足够大的信号值的试验中有 99%的可能产生可检测信号的组分的量，由反复分析接近零浓度但不超 5 倍于仪器检测限的标准溶液来确定。将测定的均值的标准差乘以 5%概率时，由正态概率表查得的因子是 1。645，为使第一类和第二类判断要概率都在 5%，将 1。645 扩大一倍为 3。290。例如对某一低浓度的标准溶液进行 20 次测定，其标准差为 6ug/L，最低检测限为63。290=20 ug/L。方法检测限与最
8、低检测限不同，被分析的样品经历了整个分析方法的全过程。由于经过如萃取、浓缩等步骤的影响，方法检测限将高于最低检测限。方法检测限的确定是在无显著偏性的情况下，使用校正过的仪器，由有经验的分析者进行全过程分析。例如，可将某被测组分加入到有关的基体中，并使其浓度与预计方法检测限相接近。重复 7 次分析，计算标准差（SD），由单侧 t分布表查出 99%置信水平，自由度 f-1=6 时的 t 值（t=3 。14）。标准差乘以 t 值的结果即 为所求的方法检测限。（2） 校准曲线的绘制与检验以标准溶液浓度(mgL)为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线，计算回归方程。（3） 准确度的计算取已知浓度的盲样（高
9、浓度溶液）在相同条件下每天测一次。通常用绝对误差和相对误差来表示。积累到一定多数据后就计算其结果。2.4.3 标准曲线的绘制和样品测定0.2%的硝酸调整仪器零点，分别吸入配制好的工作溶液，仪器绘出工作曲线，随即吸入样品溶液，仪器则显示出样品浓度。3 结果与讨论3.1 线性范围测得曲线相关系数 r=1.000 证明本实验线性良好，用本方法对质控样进行测定，结果如下：质控样 标准值 实测值 标准偏差 变异系数铜（0100102)锌（0300102）铅（0210103）镉（0410103）（4） 3.2 分析方法的精密度测定测量精确度检定方法在原子吸收分析中，常用相对标准偏差即变异系数来衡量其精确度进入工作站后，在线性范围内测经稀释后的低浓度溶液，在一定操作条件下测定吸光度。分别计算其变异系数。并按下列式子计算精确度，不应大于 1% 。精密度=/*100% 式中：十一次测定的平均吸光度 十一次测定的标准偏差对于同一批样品进行多次测定，所得结果如下：元素 平均结果 标准偏差 变异系数铜锌铅镉3.3 分析方法的准备度测定采用标准加入法按以上方法进行样品预处理，进行回收实验，结果如下：元素 加入标准量（mg/l) 测得标准量（mg/L) 回收率%铜锌铅镉3.4 小结
