1、实验二 水中铬的测定目的：1. 掌握水中 Cr6+和总 Cr 的测定2. 熟悉分光光度计的使用，标准曲线的绘制。原理：在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物， 其最大吸收波长为 540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。一、六价铬的测定仪器：1.分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。2.50mL 具塞比色管，移液管，容量瓶等。试剂：1.丙酮。2.（11）硫酸。3.（11）磷酸。4.0.2（m/V）氢氧化钠溶液。5.氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO47H2O）8g，溶于 100mL 水中； 称取氢
2、氧化钠 2.4g，溶于 120mL 水中。将以上两溶液混合。6.4（m/V）高锰酸钾溶液。7.铬标准贮备液：称取于 120干燥 2h 的重铬酸钾（优级纯）0.2829g， 用水溶解，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含 0.100g 六价铬。8.铬标准使用液：吸取 5.00mL 铬标准贮备液于 500mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含 1.00g 六价铬。使用当天配制。9.20（m/V）尿素溶液。10.2（m/V）亚硝酸钠溶液。11.二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称 DPC，C13H14N4O）0.2g， 溶于 50mL 丙酮中，加水
3、稀释至 100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。测定步骤：1.水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以 2mL 丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消除。（5）水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将 Cr6+ 还原为Cr3+，此时，调节水样 pH 值至 8，加入显色剂溶液，放置 5m
4、in 后再酸化显色，并以同法作标准曲线。2.标准曲线的绘制：取 9 支 50mL 比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 和 10.00mL 铬标准使用液，用水稀释至标线，加入 11 硫酸 0.5mL 和 11 磷酸 0.5mL，摇匀。加入 2mL 显色剂溶液，摇匀。5 10min 后，于 540nm 波长处，用 1cm 或 3cm 比色皿，以水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。3.水样的测定：取适量（含 Cr6+少于 50g）无色透明或经预处理的水样于 50mL 比色管中用水稀释至标线，测定
5、方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得 Cr6+含量。计算：Cr6+（mg/L）= m/V式中：m从标准曲线上查得的 Cr6+量（g）； V水样的体积（mL）。二、总铬的测定仪器：同 Cr6+测定。试剂：1.硝酸；硫酸；三氯甲烷。2.11 氢氧化铵溶液。3.5（m/V）铜铁试剂：称取铜铁试剂C6H5N（NO）ONH45g，溶于冰冷水中并稀释至100mL。临用时现配。（4）其他试剂同六价铬的测定试剂 1、2、510。测定步骤：1.水样预处理（1）一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。（2）对含大量有机物的水样，需进行消解处理。即取 50mL 或适量（含铬少于50g）水样
6、，置于 150mL 烧杯中，加入 5mL 硝酸和 3mL 硫酸，加热蒸发至冒白烟。如溶液仍有色，再加入 5mL 硝酸，重复上述操作，至溶液清澈，冷却。用水稀释至 10mL，用氢氧化铵溶液中和至 pH12，移入 50mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定。（3）如果水样中钼、钒、铁、铜等含量较大，先用铜铁试剂-三氯甲烷萃取除去，然后再进行消解处理。2.高锰酸钾氧化三价铬：取 50.0mL 或适量（铬含量少于 50g）清洁水样或经预处理的水样（如不到 50.0mL，用水补充至 50.0mL）于 150mL 锥形瓶中，用氢氧化铵和硫酸溶液调至中性，加入几粒玻璃珠，加入 11 硫酸和 1 1 磷
7、酸各 0.5mL，摇匀。加入 4高锰酸钾溶液 2 滴，如紫色消退，则继续滴加高锰酸钾溶液至保持紫红色。加热煮沸至溶液剩约 20mL。冷却后，加入 1mL20的尿素溶液，摇匀。用滴管加 2亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀， 至紫色刚好消失。稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至 50mL 比色管中，稀释至标线，供测定。标准曲线的绘制、水样的测定和计算同六价铬的测定。注意事项：1.用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。2.Cr6+ 与显色剂的显色反应一般控制酸度在 0.05 0.3mol/L （1/2H2SO4）范围，以 0.2mol/L 时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响，在 15时，515min 颜色即可稳定。3. 如测定清洁地面水样，显色剂可按以下方法配制：溶解 0.2g 二苯碳酰肼于100mL95的乙醇中，边搅拌边加入 19 硫酸 400mL。该溶液在冰箱中可存放一个月。用此显色剂，在显色时直接加入 2.5mL 即可，不必再加酸。但加入显色剂后，要立即摇匀，以免 Cr6+可能被乙酸还原。
