1、习题2-1 在 660K 时,反应 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的实验数据如下表:编号 实验 1 实验 2 实验 3起始浓度 c(NO)/molL-1 0.01 0.01 0.030起始浓度 c(O2) /molL-1 0.01 0.020 0.020NO 减少速度/molL -1s-1 2.510-3 5.010-3 4.510-2(1)确定上述正反应的速率方程式解:设正反应的速率方程式为:= kc(NO) ac (O2) b 1= k(0.01)a(0.01)b= 2.510-3; 2= k(0.01)a(0.02)b=5.010-3 ; 3= k(0.03)a(0.02)b
2、=4.510-2/:(1/2) b=1/2 b=1/: (1/3) a=1/9 a=2 所以正反应的速率方程式为:= kc(NO) 2c(O 2)(2)计算上述正反应的速率常数 k=? 1= k(0.01)20.01= 2.510-3 k= 2.5103L2/(mol2s)2-2 写出下列反应的标准平衡常数 表达式:KA(1)Zn(s)+CO 2(g) ZnO(s )+CO (g)解: =KA2(CO)p(2)NH 4Cl(s) NH3(g)+HCl(g) =KA 3(NH)(Clp(3)N 2H4(l) N2(g)+2H2(g) =AA22A(4)Fe 2O3(s)+3H2(g) 2Fe(l
3、)+3H2O(g) =A3322(O,)()/pgpAA(5)CH 4(g)+3/2O2(g) CO2(g)+2H2O(g) =AKA 22 3/4(H,)(C) (6)H 2O H+OH- =A()Oc2-3 某温度时,反应 CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) = 0.489,A试确定在密闭容器中,下列情况的反应方向(1)只有 CaO 和 CaCO3; 正向反应(2)只有 CaO 和 CO2,且 p(CO 2)=101.325kPa; 逆向反应(3)只有 CaO 和 CO2,且 p(CO 2)=101.325Pa; 不反应(4)有 CaO、CO 2 和 CaCO3,且 p(CO 2
4、)=101.325Pa; 正向反应(5)只有 CaCO3 和 CO2,且 p(CO 2)=101.325kPa。 不反应2-4 对于下列反应:C(s)+ CO2(g) 2 CO(g),H=+172.5kJ/mol。若增加总压力或升高温度A或加入催化剂,则反应速率常数 正 、 逆 ,反应速率 正 、 逆 以及标准平衡常数 、平KA衡移动的方向等将如何?分别填入下表中。 正 逆 正 逆 A平衡移动方向增加总压力 不变 不变 加快 加快 不变 逆向移动升高温度 增大 增大 加快 加快 增大 正向移动加催化剂 增大 增大 加快 加快 增大 不移动2-5 若合成氨反应 3H2(g) N2(g) 2NH3
5、(g)平衡时,总压为 5.0105Pa,氮的分压为A1.0105Pa,氢的物质的量分数为 0.40,求其 。KA解:氢气的平衡分压为:5.010 5Pa0.40 = 2.0105Pa氨气的平衡分压为:5.010 5Pa-2.0105Pa-1.0105Pa = 2.0105Pa3H2(g) N2(g) 2NH3(g)A平衡分压 Pa 2.0105Pa 1.0105Pa 2.0105PaK=1.0A2-6 下列反应在某温度时密闭进行,若 =9KACO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)A(1)当 H2O 和 CO 的起始浓度皆为 0.02mol/L 时,CO 的转化率为多少?(2)当 H
6、2O 的起始浓度为 1.0mol/L,CO 起始浓度为 0.02mol/L 时,CO 的转化率为多少?(3)由上列计算结果,说明浓度对平衡的影响。 解:(1)设平衡时 CO2 浓度为 x molL-1,则可用下列格式求解。CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)A开始物质的量(mol) 0.02 0.02 0 0反应物质的量(mol) x x x x 平衡物质的量(mol) (0.02x) (0.02x) x x 平衡时 n =4.0 mol()总平衡时各物质分压为: = , = (CO)2pX4()总 (H)2pX4()总= , = ().0-x()p总 (O).0
7、-x()p总则 = = =1.0KA(CO)(H)22O/pAA(.)2.x =1.0 V= n RT 则 =37346 kPa()总 ()总 ()p总故平衡时诸物质的浓度为:= =9336.5 kPa(CO)p(H)2= =9336.5 kPa()()则 CO 的最高转化率 (CO)为: (CO)= 100% = 100% = 50%原 始 的 量转 变 的 量 1.02(2)设新平衡时 CO2 反应量为 ymol,则可按题(1)格式确定新平时褚物质的浓度:CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2(g)A新开始物质的量(mol) 1.0 5.0 1.0 1.0新平衡物质的量(m
8、ol) 1.0-y 5.0-y 1.0+y 1.0+y = = =1.0KA(CO)(H)22O/ppAA(1.0).5y解得: y = 0.5mol平衡时 n =8.0 mol()总V= n(总) RT 则 =74693 kPa()p总 ()p总故新平衡时诸物质的分压为:= 4668 kPa = 42015 kPa(CO) (HO)2= =14005 kPa(CO)2p(H)(3)上列计算表明,增加反应物的浓度(或分压) ,平衡沿着正反应方向移动。从而使反应物的浓度(或分压)增加的量减少。2-7 已知下列反应: Ag2S(固)+H 2(气) 2Ag(固)+H 2S(气),467时的 =0.3
9、6。若在该温度AKA下,在密闭容器中将 3.0 摩尔 Ag2S 还原为银,试计算最少需用 H2 多少摩尔? 解:设最少需用 H2 多少 x 摩尔.Ag2S(固) + H2(气) 2Ag(固) + H2S(气)A起始物质的量(mol) x变化物质的量(mol) 3.0 3.0 6.0 3.0平衡物质的量(mol) x-3.0 3.03.0.K0.36()=1.VxxA解 得 答:最少需用 H2 11.3 摩尔。2-8 反应 Fe3O4(s)+4H2(g) 4H2O(g)+3Fe(s)在一定温度下建立平衡,如用 0.80mol H2 与过量AFe3O4 反应,平衡时生成 16.76g Fe,求该反
10、应的平衡常数 。 KA解:生成的 Fe 的物质的量为:16.76/56=0.3molFe3O4(s)+4H2(g) 4H2O(g)+3Fe(s)起始物质的量(mol) 0.80变化物质的量(mol) 0.4 0.4 0.3平衡物质的量(mol) 0.8-0.4 0.4 40.K1.0(8)VA2-9 在 343K,2.0 mol/L 酒精和 2.0 mol/L 醋酸 C2H5OH(l)+CH3COOH(l) CH3COOC2H5(l) A+H2O(l)达平衡时乙醇的转化率为 66.7%, (1)求平衡时各物质浓度以及 ;(2)若使乙K醇转化率达到 83%问需使醋酸增至多少 mol/L? 解:达
11、平衡时转化的乙醇的量为 2.0 66.7%=1.334mol,同样消耗 1.334mol 醋酸,生成1.334mol 乙酸乙酯和水。平衡时醋酸和乙醇的浓度皆为 2-1.334=0.666 mol/LC2H5OH(l)+CH3COOH(l) CH3COOC2H5(l) +H2O(l)A起始浓度(mol/L) 2.0 2.0 0 0变化浓度(mol/L) 1.334 1.334 1.334 1.334平衡浓度(mol/L) 0.666 0.666 1.334 1.334 3252 (CHO)(K=ccA2-10 对于可逆反应 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ,在 673K 时,将氢气和氮气按 V(H 2):AV(N 2)=3:1 的比例混合,加入催化剂使反应达到平衡,已知在 1013kPa 下反应达到平衡,反应混合物中氨的体积百分数为 3.9%,在 10130kPa 下氨的体积百分数为 25.1%。试求(1)673 K 和 1013kPa 时的 ;KA(2)673 K 和 10130kPa 时的 ;(3)在 673 K 下,压力从 1013kPa 增至 10130kPa 时,平衡混合物中氨的体积百分数增大了多少倍;(4)比较(1) (2)计算结果,说明温度不变, 不会改变的事实。KA