1、 第九章 醇和酚习题 (一) 写出 2-丁醇与下列试剂作用的产物：(1) H2SO4，加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu，加热 (5) K2Cr2O7+H2SO4解：(1) (2) (3) CH3=CH3 CH32CH3Br CH32CH3ONa(4) (5) CH32CH3OCH32CH3O(二) 完成下列反应式：(1) ONaClH2C2OHO OCH2C2OHO+(2) OHOHClK2CrO7H2S4OCl(3) OH+ ClH2OCl AlC3S2OHC2l OHCOH2Cl(4) OHClCl + 2Cl2 OHClClll(三) 区别下列化合物：(1) 乙醇和正丁醇
2、 (2) 仲丁醇和异丁醇(3) 1,4-丁二醇和 2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇解：(1) H2O(2) HCl/Znl2(3) 1,4-2,3-(1) HIO4(2) AgN3AgIO3()x(4) OHCH3C2FeCl3x(四) 用化学方法分离 2,4,6-三甲基苯酚和 2,4,6-三硝基苯酚。解： 2,46-,- H+2,46-2,46-(1) 5%NaHCO3(2) (五) 下列化合物中，哪一个具有最小的 Pka 值 ？(1) (2) (3) (4) (5) (6) OHOHCH3OHCl OHOCH3OHNO2OHC2H5解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) (3)
3、 (1) (2) (6) (4) ；所以，对硝基苯酚( )具有最小的 pKa 值。HONO2(六) 完成下列反应式，并用 R，S-标记法命名所得产物。(1) (R)-2HXSN2解：CH3OCH3(2)3(R)-HXSN2CH3(2)3CH3(S)-2(2) (R)-3-3HX解：C2H5OCH3(2)3 HX(R)-3 C2H5XCH3(2) C2H5X(H2)C33+(S)-3-3(R)-3(七) 将 3-戊醇转变为 3-溴戊烷 (用两种方法，同时无或有很少有 2-溴戊烷) 。解：方法一：CH32CH2C3OCH32CH2C3BrPBr3方法二：CH32CH2C3O CH32CH2C3Br
4、TsClH3C2HC23OTsKBr(八) 用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。(1) 只得一个化合物 CH3COCH2CH3； CH32CCH2333O(2) 得两个醛 CH3CHO 和 CH3CH2CHO； CH3CH2C3O(3) 得一个醛 HCHO 和一个酮 CH3COCH3； HOC2CH33O(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例) or OHOHC3C3(九) 用反应机理解释以下反应(1) CH32CH2C2OH3 CH32CH32CH3l C3H2C=H33ClZnl2 +解：CH32CH2C2OH3 + -H2OCH32CH2
5、C2O23 C3H2C2H23CH32CH233 CH32CH32CH3lCH32C=H33-+l-(2) (CH3)2C(H3)2IOCH3CH333OAg+解：(CH3)2C(H3)2IOAg+(CH3)2COH3HCH3CH333O-H+(CH3)2COH33(3) CH2=C=CH3OH2SO4C2=CH=CH3OH CH2=CH=CH3O+解：H+CH2=CH=C3OC2=HC=CH3O2- H2OC2=HC=CH3CH2=CH=CH3CH2=CH=CH3CH2=CH=CH3 2O- H+CH2=C=CH3O CH2=CH=CH3O 2O- +(4) CH3OH+CH33解：CH33
6、OH+CH33O2- H2OCH33 CH33CH33- H+(十) 2,2-亚甲基双(4-甲基-6- 叔丁基苯酚)又称抗氧剂 2246，对热、氧的老化和光老化引起的龟裂具有较高的防护效能，被用作合成橡胶、聚烯烃和石油制品的抗氧剂，也可用作乙丙橡胶的相对分子质量调节剂。其构造式如下所示，试由对甲苯酚及必要的原料合成之。 CH3(CH3)OH2CH3(3)OH解： CH3(CH3)OH2CH3(3)OHOHCH32(C3)2=CH2SO4OHCH3(3)CH2OS4(十一) 2,2-双 (4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷又称四溴双酚 A，构造式如下所示。它既是添加型也是反应型阻燃剂，可用于抗冲击
7、聚苯乙烯、ABS 树脂和酚醛树脂等。试由苯酚及必要的原料合成之。 HOBrBrCOHBrBrH33解：OH2+ C3H3O+HOCOHH33 4 Br2C3OHHOBrBrCOHBrBrH33(十二) 2,4,5-三氯苯氧乙酸又称 2,4,5-T，农业上用途除草剂和生长刺激剂。它是由 1,24,5-四氯苯和氯乙酸为主要原料合成的。但在生产过程中，还生成少量副产物-2,3,7,8- 四氯二苯并-对二恶英(2,3,7,8-tetra chlorodibenzo-p-dioxin，缩写为2,3,7,8-TCDD)，其构造式如下所示： OCll Cll2,3,7,8-TCDD 是二恶英类化合物中毒性最
8、强的一种，其毒性比 NaCN 还大，且具有强致癌性，以及生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性。由于其化学稳定性强，同时具有高亲脂性和脂溶性，一旦通过食物链进入人和动物体内很难排出，是一种持续性的污染物，对人类危害极大。因此，有的国家已经控制使用 2,4,5-T。试写出由 1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反应，分别生成 2,4,5-T 和 2,3,7,8-TCDD 的反应式。解：CllCll ONaClCllNaOH lCH2OOCH2OlCll2,45-TCllCll ONaClCllNaOH2 2 - 2aCl Oll Cll2,37,8-TCD(十三) 化合物(A) 的相对分子质量为
9、60，含有 60.0%C，13.3%H。(A) 与氧化剂作用相继得到醛和酸，(A)与溴化钾和硫酸作用生成 (B)；(B)与 NaOH 乙醇溶液作用生成(C)； (C)与 HBr 作用生成 (D)；(D)含有 65.0%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分异构体。试写出(A)(E) 各化合物的构造式。解： CH32CHOCH32CHBrCH3=CH2CH33BrCH33O(A) (B) () (E)(D)(十四) 化合物的分子式为 C4H10O，是一个醇，其 1HNMR 谱图如下，试写出该化合物的构造式。CH2OH33abcd(十五) 化合物(A)的分子式为 C9H12O，不溶于水、稀
10、盐酸和饱和碳酸钠溶液，但溶于稀氢氧化钠溶液。(A)不使溴水褪色。试写出 (A)的构造式。解：(A)的构造式为： CH33H3OH(十六) 化合物 C10H14O 溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生成二溴衍生物 C10H12Br2O。它的红外光谱在 3250cm-1 和 834 cm-1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：=1.3 (9H) 单峰，= 4.9 (1H) 单峰，=7.6 (4H)多重峰。试写出化合物 C10H14O 的构造式。解：C 10H14O 的构造式为 。(CH3)(C10H12Br2O)(CH3) OH(CH3) OHBrBrBr22O波谱数据解析：IR NMR吸收峰 归属 吸收峰 归属3250cm-1 OH(酚) 伸缩振动 = 1.3 (9H) 单峰 叔丁基上质子的吸收峰834 cm-1 苯环上对二取代 = 4.9 (1H) 单峰 酚羟基上质子的吸收峰= 7.6 (4H) 多重峰 苯环上质子的吸收峰
