1、第八章 配位化合物Coordination Compounds,8-1 基本概念,8-2 配合物结构的价键理论,8-4 配合物的稳定性,8-7 配合物的应用,4、重点掌握配离子浓度及有关配位平衡的计算。,基本要求： 1、掌握配合物的价键理论和晶体场理论，用价键理论解释配合物的空间构型，用晶体场理论解释配合物磁性、晶体场稳定化能和配合物的颜色。,2、了解配合物分子轨道理论的基本内容。对羰基配合物，夹心配合物，簇状配合物和大环配体配合作一般了解。 3、了解中心离子的性质、配体的性质、配位原子和中心离子的关系对配合物稳定性的影响规律。对配位平衡在现代科技中的应用作一般了解。,1、无机化学的发展无机化
2、学经过了全盛时期，18世纪大量的无机化合物的合成，使得当时人们普遍认为无机化学已经发展到成熟的阶段，即认为无机化学已经无所作为了。从此，有机化学获得了快速发展，一直到1789年法国化学家塔赫特（Tassert）发现六氨三氯合钴CoCl36NH3的存在，才引起化学家的重视。,2、配合物化学键理论的发展配合物也称络合物，它是由简单分子加合而成的一类复杂化合物。配合物化学键理论的发展主要经历了三个阶段：,序 言,(1)主价和副价理论配位化学的创始人维尔纳（A.Werner）提出了主价和副价的概念，从而奠定了配位化学的基础，他指出：在配合物中，存在着主价和副价。例如：,CoCl36NH3，其结构为：,
3、(2)配合物的价键理论(3)配合物的晶体场理论 8-1 基本概念 一、配合物的组成配合物由配离子和带异号电荷离子两部分组成。1、中心离子中心离子或原子位于配合物的中心，是配合物的核心，通常是金属阳离子或原子或非金属高价态离子。 例如：Co(NH3)63+ ； Ni(CO)4, Fe(CO)5, SiF62-等。,副 键,主键,2.配位体(配体)在配合物中，与中心离子以配位键结合的负离子或分子称为配体; 给出孤对电子的原子称为配位原子。如：:NH3, H2O:, :F-, :Cl-等。一些常见的配位原子是电负性较大的非金属原。,单齿配体：一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键。,在配体中，
4、给出的电子对数称为齿或基。,多齿配体：,双齿配体：,有的配体中含有两个配位原子，如SCN- ：以S为配位原子时，: SCN-，硫氰根；以N为配位原子时，: NCS-，异硫氰根；,再如：NO2- : N为配位原子， : NO2-，硝基； O为配位原子， : ONO-，亚硝酸根,3、配离子的电荷中心离子的电荷与配体电荷的代数和即为配离子的电荷，例如： K2HgI4 HgI42-的电荷为： 21+(-1)4 = -2 CoCl(NH3)5Cl2 CoCl(NH3)52+的电荷为： （31） （ - 11）+（05） = +2,中心离子的配位数与离子半径、配体的大小、离子电荷等因素有关，常见配合物中，
5、中心离子的配位数一般为4和6。,4、配位数在配体中，直接与中心离子结合成键的配位原子的数目称为中心离子的配位数。,一些常见离子的配位数和构型列于下表：,二、配合物的命名 配合物的命名时阴离子在前，阳离子在后。 若配离子为阳离子时，则叫某化 或某酸 ； 若配离子为阴离子时，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接。,(2)不同类型的配体顺序为：阴离子在前，中性分子在后；无机配体在前，有机配体在后，配体与配体之间用“”隔开。例如：Cr(OH)3(H2O)(en) 三羟基一水乙二胺合铬(III),具体配离子的原则如下：,(1) 配离子中配体的名称放在中心离子之前，用“合”连接，中心离子的电荷用罗马
6、数字表出。例如：Pt(NH3)6Cl4 四氯化六氨合铂(IV)Ag(NH3)2Cl2 二氯化二氨合银(I)KFe(OX)3 三草酸合铁(III)酸钾,(7)有些配合物有习惯名，不符合命名原则，例如： K4Fe(CN)6称为亚铁氰化钾（黄血盐）。,(3)同类配体的顺序为配位原子元素符号英文字母顺序。CoCl2 (NH3)3 (H2O)Cl 氯化二氯三氨一水合钴(III),(6)无机配体为含氧酸根阴离子时用“根”字结尾。如： Na3Ag(S2O3)2 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠,(4)同类配体中若配位原子相同，则将含原子数较少的配体排列在前，较多原子 数的配位排后。如：PtNO2NH3(NH2
7、OH)(py)Cl 氯化一硝基一氨一羟胺一吡啶合铂（）,(5)配体原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的元素符号的英文字母顺序排列。如：PtNH2NO2(NH3)2 一氨基一硝基二氨合铂（）,三、螯合物螯合物又称内配合物，它是由多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与中心离子形成的具有环状结构的配合物。 例如：EDTA(乙二胺四乙酸）、en(乙二胺)和C2O4 2-（草酸根）分别与Ca2+、Cu2+和Fe3+形成的配合物Ca(EDTA)2-, Cu(en)22+, Fe(C2O4)33- 等。,一般地，螯合物有较高的稳定性，有特征颜色，较难溶于水而易溶 于有机溶剂。利
8、用这些特性，常用于沉淀分离，溶剂萃取，比色分 析测定，容量分析等。,如EDTA与Ca2+形成的螯合物的结构为：,四、配合物的几何异构现象,因配合物的化学组成相同，而配体在空间的位置不同所产生的异构现象称为几何异构。这种现象主要发生在配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体配合物中。例如：,配合物的异构体在物理及化学性质方面都呈现出明显的不同，例如：顺-PtCl2(NH3)2 为黄色晶体，是极性分子、易溶于水；而 反- PtCl2(NH3)2则是非极性分子不溶于水。另外几何异构体在生理上也 有明显的不同，例如 PtN2(NH3)2 有顺、反两种构型：,顺式结构具有抗癌作用。而反式结构则没有抗癌
9、作用。,八面体配合物的几何异构更为普遍，对于MA4X2型，其最典型 的是二氯四氨合铬(III)离子的紫色型(顺式)和绿色型(反式)，如图：,本课题组有关工作：大环配合物超分子自组装,一维链状结构,8-2 配合物结构的价键理论1928年，鲍林把杂化轨道理论应用到了配合物之中，并提出了配合物的价键理论，价键理论的核心是：在配合物中，配体的配 位原子提供孤对电子进入中心离子空的杂化轨道形成配位键。也就 是说配体必须能提供孤对电子，而中心离子（原子）则必须提供经 杂化后能量相同的空轨道，以便二者重叠时形成 配位共价键。,配离子的不同几何构型正是由于中心离子采用了不同的杂化轨道与配体进行配位的结果。中心
10、离子除了前面所述的sp，sp2，sp3杂化轨道外， d轨道也可参与杂化。,在Ag(NH3)2+配离子中，Ag+的1个空s和1个空p轨道经杂化形成两个新的能量相同的空sp杂化轨道。分子为直线型：,（一）杂化理论和空间构型,一、杂化轨道,1、四配位的配离子配位数为4的配离子空间构型有两种：正四面体和平面正方形。 下面分别讨论之：sp3杂化轨道：,由于4 个 sp3 杂化轨道指向正四面体的四个顶点，所以Ni(NH3)42+ 配离子具有正四面体构型。在该配离子中有2个未成对的单电子，所以它是顺磁性的。,1个空s轨道和3个空 p轨道 进行sp3杂化,四个NH3中N上的孤对电 子进入sp3杂化轨道,单电子
11、,由图可见：当4个CN-接近Ni2+时，Ni2+的2个未成对电子合并到一个 d轨 道，空出一个3d轨道与1个4s轨道和2个4p轨道进行杂化，构成4个空的且能量相同的dsp2杂化轨道，这4个轨道接受4个CN-中C原子所提供的孤对电子，形成平面正方形结构，而不是形成理论上的sp3杂化。,1个3d、1个4s和2个4p轨道进行 dsp3杂化,先成对，空出一个d轨道参与杂化,2、六配位数的配离子配位数为6的配离子构型为正八面体。下面举例说明。,这里是外层4d轨道参与杂化形成sp3d2杂化,内层d轨道不参与杂化,理应1个s、3个p和2个d轨道 进行sp3d2杂化,实际为2个d 、1个s和3个p和轨道进行d
12、2sp3杂化,内层d电子先成对而空出2个轨道参与杂化。反磁性物质。,（二） 外轨型配合物和内轨型配合物,产生这种情况的原因与配体场的强弱有关。当配体场较强时，它可以影响中心离子的d电子，使得单电子配对，让出空轨道，该空轨道再与外层的s、 p轨道杂化形成内轨型的d2sp3杂化轨道，这样形成的配合物比较稳定。当配体场较弱时，它不能影响中心离子的d电子，这时只能采用外轨型的sp3d2杂化轨道形成配合物，这种配合物的稳定性较差。,中心离子d轨道的电子数为47时,形成配离子时情况较复 杂。例如Fe3+离子的3d 轨道上有5个电子，形成配合物时有两种情况。一种是外层d轨道参与杂化，形成 所谓外轨型配合物，
13、另一种是内层d轨道参与杂化，形成所谓内轨型配合物， 例如：,该顺序是总结了配合物光谱实验数据而得到的，所以称为光谱化学序。由此可见：强场配体有：CO，CN-，NO2-中强场配体： H2O ，NH3弱场配体有：I-, Br-, Cl-, F-,配体场的强弱顺序：,（三）、价键理论的应用,1、解释配合物的空间构型,价键理论解题步骤1、写出中心离子（原子）的价层电子构型；2、画出其轨道表示式；3、依据配位数确定中心离子所需空的轨道数；4、考察配体的强弱，确定是外轨形或内轨形配合物；5、确定中心离子（原子）的杂化类型；6、确定配合物的几何构型。,例1. 用价键理论指出下列配离子的中心离子的杂化类型，配
14、离子的空间构型和磁性。 Fe(CN)63- FeF63-,例2.说明中心离子的轨道杂化类型和配离子的磁性 HgI42 (正四面体)，Ni(CN)42(平面四边形）,2、判断配合物的磁性磁性是配位化合物的重要性质之一。配合物的磁性与中心原子中未成对的单电子有关，单电子在自旋绕核运动时所产生的磁场因受外磁场的吸引，其磁场方向与外磁场方向一致，其结果是增加磁场强度顺磁性物质。,由价键理论可知：配合物中心离子的空轨道一经杂化，其空间取向也就随之确定。因此，中心离子的杂化类型决定了配合物的空间构型。但值得指出的是：中心离子的杂化类型又取决于中心离子的配位数以及自身和配体的性质，所以，在确定配合物的空间构
15、型时应综合考虑。,当中心原子没有单电子（均已成对）时，因成对的两电子自旋方向相反，运动时所产生的磁场相互抵消，其结果对外加磁场强度无影响反（抗）磁性物质。配合物的磁性取决于中心原子中未成对的单电子数 ，其磁性的大小用磁矩来表示，单位为玻尔磁子(B.M)。,磁矩与配合物单电子数的关系为：,实验测得FeF63-的磁矩为5.88 B. M，与理论值非常相近。通过配合物的磁矩，可以推测配合物的空间构型和稳定性。也可以求出配合物中中心原子的成单电子数。例如：实验测得Fe(H2O)63+的磁矩为5.92 B. M，根据以上公式可知它有5个单电子，必须采用sp3d2杂化，是正八面体结构。,例如：FeF63-
16、，它有5个单电子，根据上述关系式可以求得：,式中：n为单电子数,3、配合物的稳定性配合物的稳定性是用内轨型和外轨型配合物来衡量的，内轨型配合物较稳定，外轨型配合物的稳定性较差。例如：FeF63-的稳定性不如Fe(CN)63-的高。,计算结果 = 0 时为反磁性物质； 当 0 则为顺磁性物质 。 值越大，磁性越强。通常可用（-1）判断配合物的单电子数。,课堂习题,Cr(NH3)2(H2O)4Cl3,1.命名,Cu(NH3)4PtCl4,K3Fe(CN)5CO,2. 已知CoF63的 = 4.90 B.M, 试说明离子杂化轨道类型， 并指出是外轨型还是内轨型。,KFeCl2 (OX) (en) ,
17、二氯草酸根乙二胺合铁(III)酸钾,二、晶体场理论鲍林的价键理论成功地说明了配合物的结构、磁性和稳定性， 但是它是一个定性理论，存在着局限性。它不能解释配合物的光谱 性质和反应性。晶体场理论(Crystal Field Theory )于1929年提出，它的出发点是配体场对中心离子d轨道的影响。能巧妙的解释配合物的结构、磁性、光学性质和反应机理。（一）、晶体场理论的基本要点和d轨道的分裂1、晶体场理论的基本要点(1) 在配合物中，中心离子与配体之间的作用，类似于离子晶 体中正、负离子间的静电作用；(2)中心离子在周围配体形成的非球形对称电场的作用下，原来能量相同的五个简并d轨道分裂成能级不同的
18、几（两）组轨道；(3)由于d轨道的分裂，导致d轨道上的电子将重新排布，并优先 占据能量较低的轨道，使体系的能量降低；,x,z,dz2 轨道,配体,6个配体分别位于球体的六个不同部位，所形成的电场为非球形对称的电场(八面体场）。,x,z,dz2 轨道,整个球壳带电荷，形成球形对称的电场。,具体作用如图：,2、中心离子d 轨道的分裂虽然d轨道的能量相同，但中心离子的5个d轨道在空间有不同的伸展方向。 在球形对称的负静电场作用下，这五个简并轨道的能量会同时升高，不会产生能 级分裂：,但在配体场中，由于配体场产生的电场不是球形对称的，各轨道受电场的影响是不相同的。例如:在八面体场中，六个配体沿x, y
19、, z的方向接近中心离子，使dxy, dyz, dxz比球形场中受的影响小，能量比球形场中低，称为d轨道，而dz2, dx2-y2受的影响比球形场中大，能量比球形场中高，称为d轨道。,（二）、分裂能d轨道在不同构型的配合物中，分裂的方式和大小都不同。我们把分裂后最高能量d轨道和最低能量d轨道之间的能量差称为分裂能，通常用符号表示，对于八面体配合物的分裂能，用0表示，它相当于1个电子在d-d间的跃迁所需的能量。若将0分成10等份，则每等份为1Dq。 0=10 Dq若将分裂前d轨道的能量作为0点，根据能量守衡，有：2Ed - 3Ed = 00 = Ed -Ed =10 Dq Ed =3/5 0=
20、6 DqEd = - 2/5 0= - 4Dq,分裂能的大小由配合物的光谱确定。它与中心离子的电荷和半径、配体的性质等因素有关。 1、中心离子的电荷和半径(1)当配体相同时，同一中心离子的电荷愈高，分裂能0愈大。 例如： Fe(H2O)2+ 0 = 10400 cm-1; Fe(H2O)3+ 0 = 13700 cm-1,(3)同族同氧化值离子的分裂能随中心离子d轨道主量子数的增大而增大。第五周期(d 轨道主量子数为4)比第四周期(d轨道主量子数为3)约增大4050%，第六周期(d轨道量子数为5)比第五周期约增大2030%，例如：Co(NH3)63+ Co 3d74s2 0 = 22900 c
21、m-1Rh(NH3)63+ Rh 4d85s1 0 = 34100 cm-1Ir(NH3)63+ Ir 5d76s2 0 = 41000 cm-1,(2)电荷相同的中心离子，半径愈大，分裂能0愈大。例如：Fe2+: r = 76 pm Fe(H2O)62+ 0 = 10400 cm-1 Co2+: r = 74 pm Co(H2O)62+ 0 = 9300 cm-1Ni2+: r = 72 pm Ni(H2O)62+ 0 = 8500 cm-1,（三）、晶体场理论的应用 1、配合物d电子的自旋状态和磁性,从第四个电子开始 强、弱有别。,对于强场排列来说，第四个电子克服分裂能0 ，进入能级高的
22、d轨道，形成高自旋排布；对于弱场排列，第四个电子则是克服电子成对能Ep，进入能级 低的d轨道，形成低自旋排布。配合物到底是形成高自旋还是低自 旋排布，取决于轨道的分裂能和电子成对能的相对大小：0 Ep，电子进入d轨道，未成对电子数减少，形成低自旋配合物；0 Ep，电子进入d轨道，未成对电子数不变，形成高自旋配合物。,不同的中心离子，电子成对能Ep相差并不大，但分裂能相差 却较大，尤其是随晶体场的强弱不同有较大的差异。所以分裂后d轨道中电子的排布主要取决于分裂能0 ，即取决于配体场的强弱。,试用晶体场理论解释：1、为什么Fe(CN)64-为反磁性，而Fe(H2O)62+却具有 顺磁性？解：Fe2
23、+ : 3d6,=0 ；无单电子， 为反磁性物质,低自旋,高自旋,0 ；有单电子，为 顺磁性物质,强场排列,弱场排列,强场配体 0 大,弱场配体 0 小,2. 判断晶体的稳定性（晶体场稳定化能）在晶体场的影响下，中心离子的d电子进入分裂后的轨道，轨道的总能量往往会低于未分裂时轨道的能量，这个能量的降低值，称为晶体场的稳定化能（CFSE）。 在正八面体场中，若配合物d电子排布为dm dn,则：CFSE = mE d + nE d + (m1-m2)Ep m: 排在d轨道上的电子数，n: 排在 d 轨道上的电子数, m1:轨道分裂后的电子对数目；m2：轨道分裂前的电子对数目。 例如：Co(NH3)
24、63+的磁矩为.，按晶体场理论，指出各中心离子d轨道分裂后的d电子排布，并算相应的晶体场稳定化能。解：Co3+的电子构型为d6：,3、配合物的颜色过渡金属配离子一般具有颜色，如下表：,这可以用晶体场理论来解释。物质的颜色是由于它选择性地吸收可见光中某些波长的光产生的。当白光投到物体上，如果全部被吸收，物体呈黑色；如果全部反射出来，物体呈白色；如果只吸收可见光中某些波长的光，则剩下的未被吸收的光线的颜色就是物质的颜色。,配合物具有颜色是因为d轨道在晶体场的作用下发生能级分裂，在d 轨道没有被电子充满的情况下，d电子就有可能从较低能级的轨道 向较高能级的轨道发生d-d跃迁，跃迁所需要的能量就是d轨
25、道的分 裂能0。尽管不同配合物的分裂能不同，但其数量级一般都在近紫 外和可见光的能量范围之内。不同配合物由于分裂能的不同，发生 d-d 跃迁吸收光的波长也不同，使配合物产生不同的颜色。例如 Ti(H2O)63+离子发生 d-d 跃迁的吸收波长在510 nm处，即蓝绿及黄 色成分，吸收最少的是紫色及红色成分，所以它呈淡红紫色。,课 堂 习 题,1.已知Fe(H2O)62+的分裂能o为10400 cm-1，电子成对能Ep 为17600 cm-1，写出该配合物的中心离子d轨道排布方式，判断其是否具有磁性，计算晶体场稳定化能。,2.已知下列配离子的磁矩，试用晶体场理论判断中心离子的d电子 分布、各配离
26、子中分裂能（o）与电子成对能（Ep）的相对大小 及配离子空间构型。指出属于高自旋还是低自旋配离子。,Mn (SCN)64-, = 6.10 B.M Fe(CN)64-, = 0.00 B.M,8-4 配合物的稳定性,一、热力学稳定性,1、稳定常数和不稳定常数,（1）稳定(形成)常数和不稳定(离解)常数,Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3,称为不稳定常数， 愈大，配合物愈不稳定。,Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+,显然有：,（2）逐级稳定常数和累积稳定常数,Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+,Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+,Cu(NH3)22
27、+ + NH3 Cu(NH3)32+,Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+,称为逐级稳定常数，显然有：,同理，有：,Cu(NH3)42+ Cu(NH3)32+ + NH3,提问：以Cu(NH3)42+为例，求 与 的关系？,例1：在100 mL 0.1 moldm-3 AgNO3溶液中，加入20mL 2 moldm-3氨水，使Ag+离子全部生成Ag(NH3)2+配离子。若将此溶液加水稀释至250 mL，则溶液中Ag+离子浓度将为若干？,解：稀释后，Ag+和NH3的浓度为：,生成配离子后，溶液中还剩下的氨的浓度为：,根据平衡原理有：,Ag(NH3)2+ Ag+ + 2 NH3,
28、解之，得：,Ag+ = 3.7510-7 moldm-3,（1）配合平衡和酸碱平衡,2、配合平衡移动,（2）配合平衡和沉淀溶解平衡,(3)配合平衡的有关计算,a. 判断沉淀能否生成,例2：在含有0.2moldm-3 NH3H2O和0.02moldm-3NH4Cl的混合溶液中，加入等体积的0.2moldm-3Cu(NH3)42+溶液，问溶液中有无Cu(OH)2沉淀？已知：,解：溶液中：,Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3,x = Cu2+ =8.8510-11 moldm-3,溶液中离子的浓度为：,NH3 + H2O NH4+ + OH-,解之，得：,y = OH- =1.810-4
29、 moldm-3,所以：,Cu2+OH-2 = 8.8510-11(1.810-4)2 = 2.8710-18 ,故上述溶液中有Cu(OH)2沉淀生成,例3：将0.100 mol/L Ni2+离子溶液与等体积的2.0 mol/L NH3H2O 混合，计算溶液中Ni2+离子和Ni(NH3)62+配离子的浓度。,解：已知两溶液混合后Ni2+=0.05mol/L，NH3=1.0mol/L。,首先是Ni2+与NH3反应生成Ni(NH3)62+配离子：,Ni2+ + 6NH3 = Ni(NH)62+ 0.05 0.3 0.05,Ni(NH)62+ = Ni2+ + 6NH30.05 0 0.70.05-
30、x x 0.7+6x,其次是Ni(NH3)62+配离子离解平衡，生成Ni2+与NH3：,X = Ni2+ = 7.610-10 mol/LNi(NH3)62+ = 0.05-7.610-10 0.05mol/L,1. 配位平衡和酸碱平衡,Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3,NH3 + H2O NH4+ + OH-,起始浓度： 0.1 0 0.1,起始浓度： 0.1 0.01 0,平衡浓度： 0.1-x x 0.1+4x-y,平衡浓度： 0.1+4x-y 0.01+y y,在含有0.2moldm-3 NH3H2O和0.02moldm-3NH4Cl的混合溶液中， 加入等体积的0.2mo
31、ldm-3Cu(NH3)42+溶液，问溶液中有无Cu(OH)2 沉淀？,解：设溶解AgCl的浓度为x moldm-3,AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-,解之，得：,x = 0.29 moldm-3,溶解AgCl的克数为：,0.290.1143.4 = 4.16 g,2. 配位平衡和沉淀平衡,计算 AgBr 在 Na2S2O3 中 ( 6 molL-1) 的溶解度，已知：,解：反应式,起始浓度： 6 0 0 平衡浓度： 6-2x x x,已知,，,若0.05 mol AgI固体恰好溶于0.5 L NaCN溶液中，试计算NaCN溶 液的起始浓度至少为多少？,解：反应式,AgI
32、 + 2CN- = Ag(CN)2- + I-,起始浓度： x 0 0 平衡浓度： x-0.2 0.1 0.1,电极反应的能斯特方程,aMn+(氧化型） + ne = bM（还原型）,如：Fe3+ + e = Fe2+,复 习,Cu2+ + 2e = Cu,Cu(NH3)42+ + 2e Cu + 4 NH3,解：将Cu2+/Cu和Cu(NH3)42+/Cu组成原电池，达到平衡时，原电池的电动势为0。,-) Cu | Cu (NH3)42+ Cu2+ | Cu (+,整理得：,已知：,求：,解：根据题意构造原电池如下： 正极： Co(NH3)63+ + e = Co(NH3)62+ 负极： C
33、o2+ - e = Co3+,解：根据题意构造原电池如下： 正极： Co(NH3)63+ + e = Co(NH3)2+ 负极： Co2+ - e = Co3+,Co(NH3)63+ + Co2+ = Co(NH3)2+ + Co3+,根据：,复习元素的电势图,（n1+ n2 +n3） 40 = 10n1 + 20n2 + 30n3,所以：,Co2+,Co3+,Co,n1,n2,n3,31.已知,求：(1),(2)通过计算证明0.0010molAgBr能全部溶于100 mL 0.025 mol/L Na2S2O3溶液中(生成Br和Ag(S2O3)23),(2)通过计算证明0.0010molAg
34、Br能全部溶于100 mL 0.025 mol/L Na2S2O3溶液中(生成Br和Ag(S2O3)23),解：设AgBr溶解xmol, 则浓度为10x mol/L,起始浓度 0.025 0 0 平衡浓度 0.02520x 10x 10x,解：上述平衡的平衡常数为：,上述反应的平衡常数很大，故反应能向右进行而且较完全。,8-7 配合物的应用 P94,一、在生命科学中的应用,二、在物质分离和分析中的应用,1、离子的分离,2、离子鉴定,Fe3+ + Fe(CN)64- = Fe4Fe(CN)63（兰色）,Fe3+ + n SCN- = Fe(SCN)n3-n（血红色）,3、掩蔽干扰离子,例如在测定
35、Co2+时，Fe3+离子有干扰，用F-离子掩蔽,Co2+ + 4 SCN- = Co(SCN)42-（兰色）,Fe3+ + n SCN- = Fe(SCN)n3-n（血红色）,Fe3+ + 6F- = FeF63-（无色）,4、在冶金工业中的应用,4 Au + 8CN- +O2 + 2 H2O = 4Au(CN)2- + 4 OH-,5、在催化工业中的应用,6、在电镀工业上的应用,第八章 小结,一、基本概念及术语,配合物、中心离子、配位体、配位数、螯合物、几何异构、空间构型、磁性、稳定性、高自旋、低自旋、内轨型、外轨型、 d-d 跃迁、稳定常数和不稳定常数、逐级稳定常数、累积稳定常数、配合平衡
36、移动、,二、重要内容,1、配合物的组成、配合物的命名 2、配合物的几何异构现象 3、杂化理论和空间构型 4、晶体场理论的基本要点和d轨道的分裂 5、利用晶体场理论解释配合物的空间构型、磁性、稳定性及颜色 6、配合物的稳定性用稳定常数表示，,称为不稳定常数， 愈大，配合物愈不稳定。,7、配合平衡的有关计算,在正八面体中，晶体场稳定化能可下式计算： CFSE=( 4n1+6n2)Dq+(m1 m2)EP n1-t2g (d)轨道中的电子数；n2-eg (d)轨道中的电子数；m1-八面体场中，d轨道中的成对电子数；m2-球形体场中，d轨道中的成对电子数。,例如：计算Fe(CN)64-的晶体场稳定化能,CFSE = 4(-4Dq) + 2(6 Dq) +(1-3)Ep= -2Dq-2Ep,Ed = 6Dq Ed = -4Dq,
