1、1长葛市金源纸业有限公司年产 5 万吨新工艺甲醛生产线可行性研究报告2012 年 7 月2长 葛 市 金 源 纸 业 有 限 公 司2012 年 2 月一、甲醛化学结构式及理化性质中文：工业甲醛水溶液、俗称：福尔马林、英文名：formaldehyde1、 化学结构式HHCO2、分子式：CH 2O3、分子量: 30.03(按 1997 年国际原子量)4、危险性类别：第 8.3 类其它腐蚀品5、危险货物编号：830126、UN 号：11987、CAS：50-00-08、理化性质外观与性状：工业甲醛为无色透明的液体，遇冷聚合变浑浊。具有刺激性气味，与人体接触后皮肤会变硬，眼睛会流泪。溶解性：能和水、
2、甲醇任意比例混合，在空气中能被氧化生成甲酸，是强还原剂。比重 204=1.1g/cm3.由于甲醛羰基上连接着二个氢原子，因此它和其它醛相比有一定的特殊性。8.1 聚合作用甲醛非常容易聚合，气体甲醛在常温下就能聚合成多聚体。甲醛水溶液，特别是在醛含量较高、醇含量偏低时，或者在储存时间较长、温度较低的情况下，易形成 H(CH2O)HOH 的聚合物:HCH2O H(CH2O)HOH8.2 与氨作用甲醛极易和氨作用，生成六亚甲基四胺（俗称乌洛托品）6 CH2O4NH 3（CH 2） 6N46H 2O38.3 甲醛水溶液能与亚硫酸钠起加成反应H OHH2ONa2SO3H-H-C-HNaOHSO3Na8.
3、4 物 态 ： 液 体形 状 ： 液 体颜 色 ： 无 色气 味 ： 刺激性和窒息性气味熔点（）：-92相对密度（水=1）：0.82沸点（）：-19.4相对蒸汽密度（空气=1）：1.07饱和蒸汽压（kpa）：13.33（-57.3）燃烧热（KJ/mol）：2345.0临界温度（）：137.2临界压力（mpa）：6.81辛醇/水分配系数的对数值：-0.82/-0.66闪点（）：50爆炸下限%：7.0爆炸上限%：73.0引燃温度（）：430溶解性：与水互溶，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。4二、甲醛危险特性2.1 危险性概述侵入途径：吸入、食入、皮肤吸收健康危害：甲醛对人体皮肤和粘膜有强烈的刺激作用
4、，可使细胞中的蛋白质凝固变状，抑制一切细胞机能，长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤，甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质； 细胞核的基因突变，DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复； 妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病，引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。2甲醛在体内生成甲醇对视丘及视网膜有较强损害作用。3甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏，肺功能异常，免疫功能异常等方面。环境危害：甲醛为较高毒性的物质，对环境有危害，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位，是公
5、认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一，应特别注意对水体的污染。燃爆危险：本品易燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤，具致敏性。甲醛气体的着火温度（燃点）约为300，它与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸危险。GHS危险性类别：急性毒性物质类别2（经口）、皮肤腐蚀类别1、严重眼损伤类别1。5标签要素图形符号名 称 危险 危险危险性说明对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性1. 引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤2. 引起严重的眼睛损伤2.2 急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少 15 分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼
6、睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸心跳停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：用 1%磺化钾 60ml 灌胃。常规洗胃。就医。急性中毒：患者口唇、指端及耳廓等部位发绀，有头昏、头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、手指发麻及视力模糊等症状。严重者发生心悸、胸闷、呼吸困难、精神恍惚、恶心、呕吐、抽搐，甚至休克、昏迷。出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀光炎，眼接触引起结膜炎。慢性中毒：主要表现有神衰弱综合症；轻度发绀、贫血和肝脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。62.3 消防措施危险特性：其蒸汽与空气可形
7、成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。与氧化剂接触会猛烈反应。有害燃烧产物:一氧化碳灭火方法：用雾状水保持火场容器冷却，用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。灭火注意事项：针对不同情况火种可选用不同防护服及呼吸器。呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴橡胶手套。其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持
8、良好的卫生习惯。2.4 泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄露污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄露源。防止进入下水沟、排洪沟等限制性空间。小量泄露：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。7大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸汽危害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。清 洗 去 污 ： 用 大 量 水 冲 洗 不 可 回 收 的 残 余 物预防次生危害措施：处理现场禁止一切火
9、源。2.5 操作处置与储存操作处置注意事项：密闭操作，加强通风，操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，建议操作人员佩戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸汽泄露到工作场所中。避免与氧化剂接触。防止静电聚集。配备相应品种和数量的消防器材及泄露应急处理设施。 储存注意事项：储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。2.6 接触控制
10、/个体防护最高容许浓度：中国（MAC）3mg/m 3 监测方法：酚试剂比色法；变色酸分光光度法；示波极谱法工艺控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。8呼吸系统防护：可能接触其蒸汽时，建议操作人员佩戴自吸式过滤式面具（全面罩） ；紧急事态抢救或撤离时，应该戴隔离式呼吸器。眼腈防护：呼吸系统防护中已做防护身体防护：穿橡胶耐酸碱服手 防 护：戴橡胶手套其他防护：工作现场禁止吸烟，进食和饮水。工作后、彻底清洗意个人清洁卫生：进入有限空间或其它高浓度区作业，须有2.7 废弃处置废弃物性质：危险废物废弃处置方法：用控制焚烧法处理注 意 事 项 ： 严 格 遵 守 当 地 废 弃 处
11、置 相 关 法 律 、 法 规 和 标 准 ， 必 要时 咨 询 生 产 企 业 。2.8 运输信息危规号：83012危 险 性 分 类 ： 第 8.3 类 其 它 腐 蚀 品UN 编号：1198包装分类:053包装标志：20包装方法：小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外木板箱。运输注意事项：防止阳光直射，保持容器密封，应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。铁路运输时限使用铝制企业自备罐车装运，装运前9需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运
12、输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。三、甲醛质量标准对于甲醇氧化法制得的甲醛水溶液应符合下列要求：1、外观：工业甲醛溶液为无色透明或近似无色透明的液体，在低温条件下储存时，允许有少量沉淀或混浊现象。2、工业甲醛溶液质量标准应符合标准 GB/T9009-2011 标准表 1-1 技术要求指 标50 级% 40 级% 37 级%项 目优等品 合格品 优等品 合格品 优等品 合格品密度,（ 20）g/cm 3 1.147-1.152 1.125-1.135 1.075
13、-1.114甲醛,w/% 49.7-50.5 49-50.5 43.5-44.4 42.5-44.4 37-37.4 36.5-37.4酸度,（以 HcooH）w/% 0.05 0.07 0.02 0.05 0.02 0.05色度,Hazen（铂 -钻号） 10 15 10 15 10 -铁 w/% 0.0001 0.001 0.0001 0.001 0.0001 0.0005甲醇,w/% 1.5 供需双方 协商 2.0 供需双方 协商 供需双方协商四、主要用途用途及限制用途：是一种重要的有机原料，也是炸药、染料、医药、10农药、合成纤维、酚醛树脂、脲醛树脂三聚氰胺，乌洛托品、季戊四醇、三羰甲
14、基丙烷等产品的原料，也作杀菌剂、消毒剂等，用作树脂、塑料增塑剂，硫化促进剂、杀虫剂等的中间体。五、甲醛生产对原料及辅助材料的要求一、甲醛生产的主要原料甲醇应符合 GB338-2004 标准。表 1-2指 标项 目优等品 一等品 合格品色度/Hazen 单位（铂 -钴色号） 5 10密度(p20)/(g/cm3) 0.7910.792 0.7910.793温度范围（0，101325Pa） 64.065.5沸程（包括 64.60.1） 50 30 20水溶性试验 澄清 水分含量% 0.10 0.15 0.0015 0.0030 0.0050酸度(以 HCOOH 计)% 或碱度（以 NH3计）% 0.0002 0.0008 0.0015羰基化合物含量（以 COH2计）% 0.002 0.005 0.010蒸发残渣含量% 0.001 0.003 0.005甲醇质量的好坏对转化、得率、催化银寿命都有很大的影响，因此必须采用符合标准的优质工业高浓度甲醇六、甲醛生产工艺6.1 反应过程本装置采用电解银催化剂、甲醇过量法工艺。原料为甲醇和空气的混合气。即甲醇在银催化剂的作用下，氧化、脱氢反应同时进行，生成甲醛气体，再通过吸收即制得成品。6.2 反应方程式1、主反应（1）CH 2OH（气）1/2O 2（气） CH 2O（气）H 2O（气）
