1、Discharge standard of water pollutants for dyeing and finishing of textile industryGB4287-92代替 GB4287-84 及 GB8978-88纺织印染工业部分国家环境保护局 19920518 批准 19920701 实施为贯彻中华人民共和国环境保护法 、 中华人民共和国水污染防治法和中华人民共和国海洋环境保护法 ，促进纺织染整行业生产工艺和污染治理技术的进步，防治水污染，制定本标准。1 主题内容与适用范围1.1 主题内容本标准按照纺织染整企业的废水排放去向，分年限规定了纺织染整工业水污染物最高允许排放浓度
2、及排水量。1.2 适用范围本标准适用于纺织染整工业企业的排放管理，以及建设项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的排放管理。本标准不适用于洗毛、麻脱胶、煮茧和化纤原料蒸煮等工序所产生的废水2 引用标准GB 3097 海水水质标准GB 3838 地面水环境质量标准GB 6920 水质 pH 值的测定 玻璃电级法GB 7467 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法GB 7467 水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法GB 7474 水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB 7478 水质 铵的测定 蒸馏和滴定法GB 7479 水质 铵的测定 纳氏试剂比色法GB 74
3、81 水质 铵的测定 水杨酸分光光度法GB 7488 水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法GB 8978 污水综合排放标准GB 11903 水质 色度的测定法GB 11914 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法3 术语3.1 染整 dyeing and finishing对纺织材料（纤维、纱、线和织物）进行以化学处理为主的工艺过程。染整包括预处理、染色、印花和整理。俗称印染。3.2 纺织品 textile纺织工业产品，包括各类机织物、无纺织布、各种缝纫包装用线、绣花线、绒线以及绳类、带类等。4 技术内容4.1 标准分级本标准分三级4.1.1 排入 GB3838 中 类水域（水体
4、保护区除外） ，GB3097 中二类海域的废水，执行一级标准。4.1.2 排入 GB3838 中、类水域，GB3097 中三类海域的废水，执行二级标准。4.1.3 排入设置二级污水处理厂的城镇下水道的废水，执行三级标准。4.1.4 排入未设置二级污水处理厂的城镇下水道的废水，必须根据下水道出水受纳水域的功能要求，分别执行 4.1.1 和 4.1.2 的规定。4.1.5 GB3838 中、类水域和 类水域中的水体保护区，GB3097 中一类海域，禁止新建排污口，扩建、改建项目不得增加排污量。4.2 标准值本标准按照不同年限分别规定了纺织染整工业水污染物最高允许排放浓度和最高允许排水量。4.2.1
5、 1989 年 1 月 1 日之前立项的纺织染整工业建设项目及其建成后投产的企业按表 1执行。表 1最高允许排放浓度，mg/L分级最高允许排水量 m3/百米布生化需氧量（BOD5）化学需氧量（CODCr）色度（稀释倍数）pH值悬浮物氨氮硫化物六价铬 铜苯胺类级 60 180 80 6-9 100 25 1.0 0.5 0.5 2.0级 80 240 160 6-9 150 40 2.0 0.5 1.0 3.0级2.5300 500 6-9 400 2.0 0.5 2.0 5.04.2.2 1998 年 1 月 1 日至 1992 年 6 月 30 日之间立项的纺织染整工业建设项目及其建成后投产
6、的企业按表 2 执行。表 2最高允许排放浓度，mg/L分级最高允许排水量 m3/百米布生化需氧量（BOD5）化学需氧量（CODCr）色度（稀释倍数）pH值悬浮物氨氮硫化物六价铬 铜苯胺类级 30 100 50 6-9 70 15 1.0 0.5 0.5 1.0级 60 180 100 6-9 150 25 1.0 0.5 1.0 2.0级2.5300 500 - 6-9 400 - 2.0 0.5 2.0 5.04.2.3 1992 年 7 月 1 日起立项的纺织染整工业建设项目及其建成后投产的企业按表 3 执行。表 3分级最高允许排水量 m3/百米布 1）最高允许排放浓度，mg/L缺水区丰水
7、区 2)生化需氧量（BOD5）化学需氧量（CODCr）色度（稀释倍数）pH值悬浮物氨氮硫化物六价铬铜苯胺类二氧化氯级 25 100 40 6-9 70 15 1.0 0.5 0.5 1.0 0.5级 2.2 2.5 40 180 80 6-9 100 25 1.0 0.5 1.0 2.0 0.5级 300 500 6-9 400 - 2.0 0.5 2.0 5.0 0.5注：1)百米布排水量的布幅以 914mm 计；宽幅布按比例折算。2)水源取自长江、黄河、珠江、湘江、松花江等大江、大河为丰水区；取用水库、地下水及国家水资源行政主管部门确定为缺水区的地区为缺水区5 监测5.1 采样点采样点应在
8、企业废水排放口（六价铬在车间或车间处理设施排出口采样） ，排放口应设置废水水量计量装置和永久性标志。5.2 采样频率按生产周期确定监测频率，生产周期在 8h 以内的，每 2h 采集一次；生产周期大于 8h的，每 4h 采集一次。最高允许排放浓度按日均值计算。5.3 排水量排水量不包括冷却水及生产区非生产用水，其最高允许排水量按月均值计算。5.4 统计企业原材料使用量、产品产量等，以法定月报表或年报表为准6 测定本标准采用的测定方法，见表 4表 4序号 项目 测定方法 方法标准号123456789生化需氧量（BOD5）化学需氧量（CODCr）色度pH 值氨氮（NH3N）硫化物六价铬铜苯胺类稀释与
9、接种法重铬酸盐法稀释倍数法玻璃电极法蒸馏中和滴定法纳氏试剂比色法水杨酸分光光度法碘量法（高浓度）对氨基二甲基苯胺比色法（低浓度）二苯碳酰二肼分光光度法原子吸收分光光度法二乙基二硫化氨基甲酸钠分光光度法重氮偶合比色法或分光光度法GB 7488GB 11914GB 11903GB 6920GB 7478GB 7479GB 7481GB 7467GB 7475GB 747410 二氧化氯 连续滴定碘量法 注：1)见水和废水监测分析方法 （第三版） 。中国环境科学出版社。2)废水二氧化氯测定方法见附录 A（参考件） 。（1） 、 （2）两项分析方法暂时采用，待国家方法标准发布后，执行国家标准。7 标准
10、实施监督本标准由各级人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。废水中二氧化氯监测分析方法连续滴定碘量法（GB4287-92）1 适用范围本法适用于亚漂设备及含有亚氯酸盐的废水。2 原理二氧化氯和亚氯酸根均是氧化剂，它们都能氧化碘离子而析出碘，继而用硫代硫酸钠滴定-碘量法，但在不同的 pH 值条件下，氧化数变化不同。在 pH=7，ClO2+I- ClO2-+I2，氧化数由 43在 pH=13，ClO2+5HIH+Cl-+2H2O+2I2，氧化数由 4-1HClO2+4HI2I2+HCl+2H2O，氧化数由 31因此，可一次采样，控制不同 pH 值连续滴定来测定二氧化氯和亚氯酸根。3 试剂3.1
11、硫代硫酸钠标准液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L 。溶解 25g 硫代硫酸钠（Na2S2O35 H2O）于 1L 新煮沸的蒸馏水中，至少存放二周之后，用碘酸钾或重铬酸钾标定。最初必须存放一段时间，是为了使所含的亚硫酸氢盐离子氧化。使用煮沸的蒸馏水，并加入几毫升三氯甲烷，以使细菌分解作用减小到最低程度，以下述两种方法中任迁一种来标定。3.2 碘酸盐溶液：溶解 3.249g 无水碘酸氢钾（一级试剂）或 3.567g 碘酸钾（在 1032C 温度下干燥 1h）于蒸馏水中，转入 1000mL 容量瓶稀至标线，即为 c=0.10000mol/L 溶液，贮存于具玻璃塞瓶内。于 80mL 蒸馏水中，
12、边搅拌边加入 1mL 浓硫酸，10.00mL c=0.10000mol/L 的碘酸氢钾和 1g 碘化钾，立即用 c（Na2S2O3）=0.1mol/L 溶液滴至淡黄色，加入 1mL 0.5g/100mL 淀粉指示剂，继续滴到蓝色消失为止。3.3 重铬酸盐溶液：溶解 4.904g 无水重铬酸钾（一级试剂）于蒸馏水中，转达入 1000mL容量瓶并稀至标线，即为 c（1/6K2Cr2O7 ）=0.1000mol/L 的溶液，贮存于具玻璃塞瓶内,用10.00mL 重铬酸钾标准溶液液代替碘酸盐标准溶液,在暗处放置 6min 后用 c（Na2S2O3 ）=0.1mol/L 溶液滴定，方法同前。硫代硫酸钠的
13、浓度（mol/L）= 1/所消耗硫代硫酸钠毫升数3.4 硫代硫酸钠标准滴定液：用新煮沸过的蒸馏水将上述硫代硫酸钠标准液稀释至 0.0100或 0.0500 mol/L。3.5 0.5g/100mL 淀粉指示剂：于 0.5g 淀粉中，加入少许冷水调成糊状，倾入 100mL 沸腾的蒸馏水中搅拌，然后沉淀过夜。应用上层清液，加入 0.125g 水杨酸，0.4 g 氧化锌防腐。3.6 碘化钾晶体3.7 c（NaOH）=0.1mol/L 氢氧化钠溶液：溶解 4 g 氢氧化钠于 1L 蒸馏水中。3.8 （1+1）硫酸。3.9 缓冲溶液（pH=7）：称取 34.0 g 磷酸二氢钾和 35.5 g 磷酸氢二钠
14、于烧杯中,加入溶解后稀释至 1L。4 测定步骤量取 0.5mL（或适量）水样，用 0.1mol/L 氢氧化钠调至近中性，加缓冲液 5mL 和 1g碘化钾，用 0.0100mol/L 硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入 1mL 0.5g/100mL 淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失，记下读数 a，加 3 mL（1+1）硫酸（ pH 调至 13） ，溶液又呈蓝色，继续滴至无色，消耗硫代硫酸钠标液为 b 毫升，若亚氯酸盐含量很高，可改用 0.0500mol/L或适当浓度硫代硫酸钠标液滴定。5 计算公式二氧化氯（ClO2，mg/L ）= (ac/V)67450亚氯酸根（ClO2-，mg/L）= （b-4a）c
15、/V (1/4)67450式中：V水样体积， mL；c硫代硫酸钠标准滴定液浓度，mol/L；a第一次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定体积，mL；b第二次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定体积，mL。6 参考资料6.1国外水和空气质量标准 ，史安详等译，中国建筑工业出版社，1980 年。6.2 国外环境标准选编 ，吉林图书馆编译，中国标准出版社，1984 年。6.3 中-德水环境标准研讨会资料（内部） ，1986 年 10 月 1321 日北京。6.4 工业毒 d 学手册 ，E R 普龙克特博士著，张德荣译，四川科学技术出版社， 1985 年。6.5工业毒理学实验方法 ，工业毒理学实验方法编写组编，上海科技出版社，1979年。6.6 空气和水中痕量二氧化氯的测定 ，奚旦立、陈季华、张尧君、朱庆华，上海环境科学 4 卷 8 期 29 页，1985 年。6.7二氧化氯（ClO2）对金鱼的毒性试验 ，张益储、徐爱莲，环境污染与防治p17，1984 年。6.8 亚氯酸钠漂白和废气检测与治理 ，徐玉如等，纺织学报，9，1986 年。6.9二氧化氯毒性实验报告（内部） ，上海市劳动卫生职业病研究所毒理研究室，1985年 4 月。6.10 “亚漂”（二氧化氯）作业工人健康调查 ，上海市化工职业病防治研究所，1986 年。6.11 二氧化氯废气治理的研究（内部） ，王飞珊等，1986 年。
