1、耐化学腐蚀玻璃纤维ECR特性与应用,韩利雄 博士,1、ECR玻璃纤维历程,ECR玻璃纤维的出现,解决了玻璃纤维在防腐蚀领域的应用问题,20世纪 30年代,E玻璃纤维问世,性能优异 蓬勃发展,应用领域不断扩展 面临耐腐蚀性问题,ECR玻纤 诞生,20世纪 80年代,20世纪 40-70年代,ECR玻璃纤维专利号:US3847627,生产难度大,技术要求严,制造成本高但耐酸性能所有玻纤中最佳苛刻环境中复合材料的首选,以E玻璃成分为基础 不含B2O3和F2 加入了14%的TiO2和ZnO,2、 ECR玻璃纤维特点,结构特点,技术特点,ECR(E-Glass of Chemical Resistanc
2、e)是耐化学侵蚀无碱玻璃的简称,无氟无硼,生产环保性好 优异的耐酸性、耐水性、耐应力腐蚀性以及短期抗碱性,尤其受力情况下,耐腐蚀优势更明显 力学性能提高10-15% 耐温性好,软化点比E玻璃高50左右 表面电阻大,在耐高电压方面更有优势,主要优点,ECR玻纤力学性能,注:以上数据为ECR浸胶纱力学性能检测数据,ECR玻璃纤维耐腐蚀性能,原样,6h,24h,48h,E玻璃纤维10%盐酸浸泡 不同时间后表面形态,原样,12h,48h,144h,ECR玻璃纤维10%盐酸浸泡 不同时间后表面形态,ECR与E玻璃环氧棒在10%硫酸中浸泡1个月后的外观比较,E-glass,ECR-glass,3、ECR玻
3、璃纤维发展,传统ECR,生产困难,成本较高 颜色略偏黄,应用受限,生产成本降低 基本无色,应用不受限,耐腐蚀性能 极佳,改进的各类无硼玻纤,耐腐蚀性能 有所下降,耐腐蚀性能 要求苛刻领域,一般腐蚀环境中,ASTM D578-00,ISO 2078-93,测试条件: 样品直径:18mm; 化学介质:1mol/L HNO3 负载:7000Kg 温度:常温25 客户要求:100H 测试结果(断裂时间): 1)ER增强环氧棒:512H 2)ECR增强环氧棒:1500H,加载下测试环氧棒抗拉性能,受载荷时,ECR增强制品的耐酸优势更加明显,ECR玻璃纤维载荷下耐酸性,酸液温度80,腐蚀加速,ECR玻璃纤
4、维载荷下耐酸性(高温加速腐蚀条件下),ECR类似产品耐酸性对比,4、 ECR玻璃纤维耐腐蚀机理探讨,E 玻璃在水中或酸性环境中被侵蚀,其实质是玻璃中金属离子的水解过程。,E玻璃腐蚀机理,因而,影响玻璃的耐腐蚀能力主要与碱金属离子的迁移能力有关。,表面金属离子水解扩散到溶液中内部离子向表面迁移继续水解 扩散 。 达到平衡,而碱金属离子的迁移能力又取决于玻璃的内部结构。 玻璃网络结构越完整、越致密,离子迁移越困难 玻璃的网络结构主要由其成分控制,成分 结构 性能,玻碱金属离子的迁移能力主要与玻璃网络结构有关。,ER玻璃中同时存在SiO4、AlO4、 AlO6、 BO4和BO3,网络完整程度下降,增
5、大了离子迁移的通道。,BO3是二维层状结构,层间作用力弱; BO3易产生分相,减弱了玻璃网络体完整程度,ER玻璃中:,Si,B,Al,E玻璃在 酸性介质中,O,Si和Al全部以SiO4和AlO4四面体进入玻璃网络中,结构完整,R+迁移受限。 高电场高配位的离子,如Ti4+、Zn2+,对R+有束缚和阻碍作用,降低了R+的迁移能力,ECR玻璃中:,因此,一定含量的TiO2和ZnO,对提高玻璃耐腐蚀性能有着重要作用; 这也是为什么真正地ECR玻纤颜色都略有偏黄的原因,Si,Al,ECR玻璃 酸性介质中,R+,O,Ti4+,R+,Ti4+,4、ECR玻璃纤维应用,用于要求耐化学腐蚀、耐高温的领域: 烟
6、气脱硫塔/烟囱 环氧绝缘子/套管 蓄电池隔热板 耐海水腐蚀的FRP螺纹型材 化工储罐、搅拌器等 过滤材料 海洋造船 玻璃钢化工管道、污水管道 ,ECR玻纤的典型应用,优点: 耐腐蚀性好,寿命长 造价低,维护费用小 重量轻,易安装案例: 北京华能电厂 国华徐电等,大唐呼图壁热电厂2330MW工程为国内采用FRP材质烟囱防腐技术的示范工程 CPIC的ECR玻璃纤维优秀的防腐蚀性能成为FRP烟囱原材料的不二选择,ECR的体积电阻与“E”玻纤相当,但表面电阻要高出一倍; ECR耐硝酸腐蚀能力更强,特别是污水管(sewer pipe),能提高FRP管道的寿命 Amiantit1980年生产的E-CR管道,在2005年取出来检测,测试结果与理论设计的性能曲线一致,50年的设计寿命是可以达到的。 应用: 盐碱地用输送管道 城市污水管 (日本、欧洲明确要求使用ECR),内衬层要用ECR表面毡; 结构层要用ECR直接纱和方格布。,CPIC部分ECR产品,Thank you!,,总工室 韩利雄 电话:023-68157632 邮箱:,