1、单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版副标题样式* 1紫外光谱及其应用l 一、什么是紫外光谱l 二、紫外光谱的应用UV是电子光谱，研究的是分子中 电子能级的跃迁 。引起分子中电子能级跃迁的光波波长范围为60800 nm。紫外光的波长范围（ 60nm200nm ） 真空紫外（ 200nm400nm ） 紫外（ 400nm800nm ） 可见光定义紫外光谱的产生分子轨道中最常见的有 轨道和 轨道两类。1、 轨道：单键2、 轨道：双键3、 n轨道（非键轨道）孤对电子，如： O、 S、 N的孤电子（ n电子），含有 n电子的原子轨道称为 n轨道。分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通
2、常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态 (反键轨道 )跃迁。主要有四种跃迁所需能量 大小顺序为： n 5000 强吸收5000200 中吸收maxC=CC=O、 -N=N-、 S=O等不饱和基团。2、助色团 ：指本身不产生紫外吸收，但与生色团相连时，使向长波方向移动，而且吸收强度增加。通常是 给电子基团 ：如： -NH2、 -NR2、 -OH、 -OR、 -Cl等。3、各种助色团的助色效应强弱顺序为：F max(e 键 ).l l 如 :胆甾烷 -3-酮 2位无取代时 , max=286nm,log=1.36 2-Cl取代时 ,m
3、ax(axial)=299nm,log=1.53(+13) max(equatorial)=276nm,log=1.10(-10).l 3、酸度的影响 (分子离子化和有色配合物组成发生变化 ):l 铁 (III)与磺基水扬酸的配合物，在不同的酸度下会形成不同的配位比，从而产生紫红、橙红、黄色等不同颜色的配合物 . max=230 ， 286nm max=203 ， 254nm max=210 ， 270nm max=235 ， 287nm影响紫外光谱峰强度的因素l 1、电子从基态跃迁到激发态的几率 如：样品的浓度l 2、激发态的极性： 电子从基态跃迁到激发态产生较大的偶极矩变化时，吸收峰就强。
4、 如 C=CC=OC=O(醛 ,酮 ),C=S l （ 2）若是羧酸，酯或酰胺时， max=205nm, =10-100(与醛 ,酮区别 ).l （ 3）如有多个峰，有的甚至在可见区，则有一个 长链共轭体系或是一个稠环芳烃 ，或是含有 -NO2,-N=N-的芳烃 .l 如果化合物有色，则至少有 4-5个互相共轭的生色团 (双键 ).l 如长波吸收峰在 250nm以上 , 在 1000-10000时，一般是芳香族化合物l 若化合物的长波峰吸收强度更强 , 在 10000-100000时 ,则极有可能是 ,- 不饱和醛酮或共轭烯烃 .l 3、根据经验规则预测化合物的紫外吸收l （ 1） woodw
5、ord规则 (估计取代共轭双烯的 max)异环双烯的基值 max=214nm同环双烯的基值 max=253nm官能团变化 对 max 的影响共轭体系增加一个双键 +30共轭体系增加一个环外双键 +5共轭体系增加一个烷基 +5助色团取代， -Cl， -Br-OR-SR-NR2-OCOR+5+6+30+600溶剂校正 0（ 2） Woodword-Fieser规则 (计算取代的 ,- 不饱和醛酮的 max)官能团变化 对 max 的影响,- 不饱键在五元环中-13醛 -6每延伸一个共轭双键+30同环共轭双烯 +39环外双键 +5每个烷基取代 或更远 +101218每个极性基团 , -OH+35+30+30+50-OR +35+30+17+31-SR +85-OAc +6-NR2 +95-Cl +15+12-Br +25+30溶剂校正：甲、乙醇氯仿1， 4-二氧六环乙醚环己烷，己烷水0-1-5-7-11+8实例l 例 1. 推断下列化合物的 max CH2 = C C = CH 2 CH3 CH3 l max =217+（ 52 ） =227（ nm）l 3、中药中的应用l （ 1）中药材、成药的质量控制l （ 2）中药复方配伍的成分研究l （ 3）中药成分的含量测定（定量）
