1、分析化学模拟题 一.单项选择题1. 下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ） 。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大2. 在 pH=5.0 时， 用 EDTA 溶液滴定含有 Al3+，Zn2+，Mg2+和大量 F-等离子的溶液， 已知 lgK(AlY)=16.3， lgK(ZnY)=16.5， lgK(MgY)=8.7， lg(Y(H)=6.5， 则测得的是（ C ） 。A. Al，Zn ，Mg 总量 B. Zn 和 Mg 的总量 C. Zn 的含量 D. Mg 的含量 3. 已知某溶液的 pH 值为 11.90
2、，其氢离子浓度的正确值为（ B ） 。A. 110-12 mol/L B. 1.310-12 mol/L C. 1.2610-12 mol/L D. 1.25810-12 mol/L4. 以下说法错误的是（ A ） 。A. 摩尔吸光系数随浓度增大而增大 B.吸光度 A 随浓度增大而增大 C.透射比 T 随浓度增大而减小 D.透射比 T 随比色皿加厚而减小5. 下列四个数据中为四位有效数字的是（ B ） 。(1)0.0056 (2)0.5600 (3)0.5006 (4)0.0506A. 1，2 B. 2，3 C. 3，4 D. 1，46. 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的
3、酸碱性为（ D ） 。A.中性 B.碱性 C.酸性 D.不能确定其酸碱性7. 某溶液含 Ca2+、Mg2+及少量 Al3+、Fe3+，今加入三乙醇胺， 调至 pH=10， 以铬黑 T为指示剂， 用 EDTA 滴定， 此时测定的是（ B ）A. Mg2+量 B. Ca2+ 、 Mg2+ 量 C. Ca2+、 Mg2+、Al3+ 量 D. Ca2+、 Mg2+、Al3+、Fe3+ 总量 8. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是（ D ） 。A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化9. 符合朗伯- 比尔定律的一有色
4、溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别是（ A ） 。 A. 不变、增加 B. 不变、减少 C. 增加、不变 D. 减少、不变10. 用 K2Cr2O7 基准物以置换碘量法标定 Na2S2O3 溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（ B ） 。A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响 D.指示剂不变色，无法指示滴定终点。11. 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时， 加入 H3PO4 的主要目的是（ C ） 。 A. 提高酸度， 使滴定反应趋于完全 B. 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电对的
5、电位， 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 C. 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位，使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 D. 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 12 EDTA 滴定金属离子时，若仅浓度均增大 10 倍，pM 突跃改变 （ A ） 。A. 1 个单位 B. 2 个单位 C. 10 个单位 D.不变化 13. 用沉淀滴定法测定银，下列方式中适宜的是（ C ） 。A. 莫尔法直接滴定 B. 莫尔法间接滴定 C. 佛尔哈德法直接滴定 D. 佛尔哈德法间接滴定14. 用佛尔哈法测定 Ag+，滴定剂是（ C ） 。A. NaCl B. NaBr C. NH4SCN D. Na2S
6、二.填空题1. c (molL -1) NH4 H2PO4 溶液的质子条件式是 H+H3PO4= OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- 。2. 读取滴定管读数时，最后一位数值估测不准，产生 随机 （填写：系统，随机）误差。3. c (molL -1) NaOH 溶液的质子条件式是 H+ + Na+ = OH- （ 或： H+ = OH- - cNaOH ） 。4. EDTA 的酸效应曲线是指 lgY(H) pH 关系曲线。 。5. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当浓度为 c 时,透射比为 T，在液层不变的情况下，透射比为 T1/2 时，其溶液的浓度为 0.5c 。6 络合滴定中一般不
7、使用 EDTA 而用 EDTA 二钠盐(Na2H2Y), 这是由于 EDTA 在水中的溶解度小， 而 Na2H2Y 的溶解度较大 。7. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当浓度为 c 时,透射比为 T，在液层不变的情况下，透射比为 T3/2 时，其溶液的浓度为 1.5c 。8. c (molL -1) Na2 CO3 溶液的质子条件式是 H+ + HCO3- + 2H2CO3 = OH- 。9. 常用于标定 HCl 的基准物质有 Na2CO3 和 硼砂( Na2B2O710H2O) 。10. 吸光光度法主要应用于测定 微量 组分，与化学分析法比较，其特点是 灵敏度高、操作简便、快速、应用广泛
8、。11. c (molL -1) HCl 溶液的质子条件式是 H+ = OH- + Cl- （或： H+ = OH- + cHCl ） 。12. 沉淀滴定法中，莫尔法的指示剂是 K2CrO4 ，佛尔哈德法的指示剂是 铁铵矾 NH4 Fe(SO4)2 。13. 用莫尔法测定 Cl-的含量时，酸度过高，将使 Ag2CrO4 不易形成 ；碱性太强，将生成 不能确定终点， 生成褐色 Ag2O，不能进行测定 。14. 配制 I2 标准溶液时，必须加入 KI，其目的是 I与 I2 形成络离子后易溶于水，并可防止 I2 的挥发 。三.简答题1. 用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 溶液的浓度时， (1
9、) 为何不采用直接法标定 , 而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I-反应为何要加酸, 并应将溶液贮于碘瓶或锥形瓶中（盖上表面皿）在暗处放置 7min, 而用 Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 答： (1)因为 Cr2O72- 与 S2O32- 直接反应无确定计量关系, 产物不仅有 S4O62-还有 SO42-, 而 Cr2O72- 与 I-以及 I2 与 S2O32-的反应均有确定的计量关系。 (2)Cr2O72-是含氧酸盐, 必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中 O2 氧化 I-。稀释则是为避免酸度高时空中 O2 氧化 I-,同
10、时使 Cr3+绿色变浅, 终点变色明显。2. 利用络合滴定法测定 Bi3+、Al3+ 、Pb2+ 混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂, 酸度，必要试剂、条件及指示剂。答： EDTA 标液 Zn2+标液 Zn2+标液 返滴 Bi3+ BiY pH=1 加过量 EDTA, NH4F, Al3+ Al3+ AlY AlF63- Pb2+二甲酚橙 Pb2+ pH=5-6,冷滴 PbY 冷滴 PbY 测 Bi 测 Al+Pb 测 Al 两者之差即 Pb3. 某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4 溶液，请指出其错误。准确称取 3.161 g 固体 KMnO4, 用煮沸过
11、的去离子水溶解， 转移至 1000 mL 容量瓶， 稀释至刻度， 然后用干燥的滤纸过滤。答： (1) KMnO4 试剂纯度不高 , 不能直接配制, 因此不必准确称量, 也不必用容量瓶。(2) 试剂与水中含还原物质必须与 KMnO4 共煮一定时间, 而不是单独煮水。 (3) 滤去 MnO2 应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,而使 KMnO4 还原为 MnO2, 使 KMnO4 不稳定。4. 在用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+ 时，用三乙醇胺、KCN 都可以掩蔽 Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定 Bi3+时，则恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽 Fe3+，而三乙醇胺、KCN 则不能
12、掩蔽，试述其原理。答： 用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+ 时，pH10，三乙醇胺、 KCN 与 Fe3+生成稳定络合物而发挥掩蔽作用，抗坏血酸即使 Fe3+还原成 Fe2+，KFe() Y 值仍大于 KCaY 及 KMgY，故不能掩蔽。而且 pH 值高，Fe3+水解严重。滴定 Bi3+时，pH1，抗坏血酸将 Fe3+还原成 Fe2+，KFe()Y 小于 KBiY ，所以在pH=1 时，不干扰测定，可以掩蔽，而此时 CN-、三乙醇胺由于在高酸度下酸效应系数很大，络合物被分解，不能掩蔽 Fe3+。5. 某人对某样品的测定作了 5 次，计算得的与平均值的偏差（di）分别是：+0.04，-0.0
13、2，+0.01，-0.01，+0.06。从这些数据看是否可以说明计算有误，为什么？答：偏差是对平均值而言，正偏差的总和与负偏差的总和在数值上应当相等。题中正偏差总和为 0.11，负偏差总和为 0.03。正负偏差数值不等，说明计算有误。（或者说，各单次测定的偏差相加，其和应为零。题中各偏差之和等于+0.08，说明计算有误。 ）四.计算题1称取仅含弱酸盐 NaA 和 NaB 的 Na2CO3 试样 0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为 0.2000 mol/L HCl 标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗 HCl 标准溶液 32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示
14、剂，用 0.1000 mol/L HCl 标准溶液滴定，消耗25.34 mL。计算各组分的质量百分含量是多少？答：NaA 的 pKb=14-7=7，因此 NaA 能被盐酸滴定 NaB 的 pKb=14-1=13 远大于 7， 因此 NaB 不能被盐酸滴定。 甲基橙变色时： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O NaA + HCl = NaCl + HA 酚酞变色时仅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl 甲基橙变色时：2.称取红丹试样（含 Pb3O4）0.2750g，用盐酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2+ 2H2O）后转移到 1
15、00mL 量瓶中，取 25.00mL 加入浓度为 0.500mol/L K2Cr2O7 溶液 25.00mL 使其析出PbCrO4 沉淀( 因+ H2O = 2 +2H+ )，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性条件下加入过量KI，产生的 I2，以淀粉液为指示剂，用 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 8.95 mL，写出有关反应的方程式，并求试样中 Pb3O4 的质量百分数？（Pb3O4=685.6） 。 解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2+ + H2O PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl-+4H+ = Pb2+ + Cl2+ 2H2O2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4 + 2KCl + 2HCl或 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O = 2PbCrO4+ 2H+ 2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3+3I2+8H2O I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62- 化学计量关系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3
