1、二、简答1为什么在碰撞理论中引入概率因子 P?答:p 叫概率因子。等于实际有效碰撞与理论有效碰撞对比值。引入 p 因子是考虑到结构因素。 ,对硬球模型进行校正。2一些金属在空气中氧化时,为什么其氧化层厚度随时间的增长服从抛物线规律?答:许多金属和合金,在较宽的温度范围内氧化时,其表面可能形成完整紧密的固态氧化膜,它能阻滞离子的扩散,从而降低氧化速度。因此,氧化速度与膜的厚度成反比。其氧化速度 dydt 与 y 的关系可用下列方程式表示:dydt=Kp y (1)(1)式积分得 y22K pt 十 C (2)式中 y在 t 时间内氧化限厚度;Kp抛物线速度常数,与温度有关;C积分常数。(2)式,
2、是一个抛物线方程式。同样可用氧化膜的增重 Am 表示,即m 2=Kpt 十 C (3)所以在一定温度下,很多金属的氧化过程,如W、Fe、Co、Cu、Ni、Mn、Be、Zn、Ti 等都遵循抛物线速度规律。3常见的单分子气相反应有哪几类?他们有何特征?答:常见的单分子气相反应有两类:一是气相异构化反应;二是气相分解反应。气相异构化反应能将较小的气相单分子物质异构成为相对较大的气相单分子;而气相分解反应是将相对较大的气相单分子分解成较小的气相单分子或自由基。4在液相反应中,液体的内压和溶剂化作用对反应速率有何影响?答:液体的内压在一定情况下可以对反应速率产生影响,在加压的情况下对于某些反应是可以提高
3、其速率,但也存在一些随着液体压力增大而抑制了反应速率的。溶剂化作用对反应速率的影响具体表现为一下几个方面:(1)溶剂介电常数对有离子参加的反应有影响。介电常数比较大的溶剂对离子之间的反应不利。 (2)溶液的极性对反应速率的影响。具体表现在若反应物极性小于产物极性时极性大的溶剂对反应不利反应则必变小。(3)溶剂化的影响。(4)离子强度的影响(盐效应)5酶催化具有哪些特征?酶催化具有高选择性的原因是什么?答:酶催化具有高效性、作用条件温和性、催化活性可被调节控制和高度专一性等特征。酶催化具有高选择性的原因是每一种酶都有一个恰好配得上的某个底物(就是酶对之起作用的那个物质 也叫做酶的作用物) ,就是
4、说,酶和底物能够配合起来,就像钥匙和锁 样。所以,某种酶很容易和那个同它相匹配的底物相结合,但和其他底物就结合得不好或完全不能结合。根据上述说法,每一种酶都有一个特定的表面,以便和一种特殊的化合物相结合,使酶具有高选择性。6既然光化学定律指出一个光子活化一个分子,为什么量子产率有时大于 1,有时小于 1?答:对于光化学过程,一般有两种量子产率;初级量子产率()和总量子产率()。初级量子产率仅表示初级过程的相对效率,总量子产率则表示包括初级过程和次级过程在内的总的效率。如果一个物质在光吸收过程中有部分进行光物理过程,又有部分产生光化学过程,那么,所有初级过程量子产率之和必定等于1。即 i =1.
5、0。单个初级过程的初级量子产率不会超过 1,只能小于 1。当化学过程的 1 时,则说明物理过程可能是很重要的。但光化学反应的总量子产率可能大于 1,甚至远大于 1。这是由于光化学初级过程后,往往伴随热反应的次级过程,特别是发生链式反应,其量子产率可大大增加。7化学反应速率的碰撞理论的基本要点是什么?答:原子、分子或离子只有相互碰撞才能发生反应,或者说碰撞是反应发生的先决条件。只有少部分碰撞能导致化学反应,大多数反应物微粒之间的碰撞是弹性碰撞。8溶剂对反应速率影响主要表现在哪些方面?答:溶剂对反应速率的影响是一个极其复杂的问题,一般说来:(1)溶剂的介电常数对于有离子参加的反应有影响。因为溶剂的
6、介电常数越大,离子间的引力越弱,所以介电常数比较大的溶剂常不利与离子间的化合反应。(2)溶剂的极性对反应速率的影响。如果生成物的极性比反应物大,则在极性溶剂中反应速率比较大;反之,如反应物的极性比生成物大,则在极性溶剂中的反应速率必变小。(3)溶剂化的影响,一般说来。作用物与生成物在溶液中都能或多或少的形成溶剂化物 。这些溶剂化物若与任一种反应分子生成不稳定的中间化合物而使活化能降低,则可以使反应速率加快。如果溶剂分子与作用物生成比较稳定的化合物,则一般常能使活化能增高,而减慢反应速率。如果活化络合物溶剂化后的能量降低,因而降低了活化能,就会使反应速率加快。(4)离子强度的影响(也称为原盐效应
7、) 。在稀溶液中如果作用物都是电介质,则反应的速率与溶液的离子强度有关。也就是说第三种电解质的存在对于反应速率有影响.9催化剂的催化活性是如何变化的?影响催化剂活性的因素有哪些?答:催化剂的有效使用期限催化剂在使用过程中,效率会逐渐下降,影响催化过程的进行。例如因催化活性或催化剂选择性下降,以及因催化剂粉碎而引起床层压力降增加等,均导致生产过程的经济效益降低,甚至无法正常运行。影响催化剂活性的因素有化学稳定性:化学组成与化学状态稳定,活性组分与助剂不反应与流失; 耐热稳定性:不烧结、微晶长大和晶相变化; 抗毒稳定性:抗吸附活性毒物失活; 机械稳定性:抗磨损率、压碎强度、抗热冲击。决定催化剂使用过程中的破碎和磨损等。10Langmuir 吸附等温式使用的条件是什么?答:1)吸附剂表面存在吸附位,吸附质分子只能单层吸附于吸附位上;2)吸附位在热力学和力学意义上是均一的(吸附剂表面性质均匀) ,吸附热与表面覆盖度无关;3)吸附分子间无相互作用,没有横向相互作用;4)吸附-脱附过程处于动力学平衡之中。