1、衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 1纯液体饱和蒸气压的测量1在纯液体饱和蒸汽压测定实验中，测定装置中安置缓冲储气罐起什么作用？答：控制减压速度，防止空气倒灌。2在纯液体饱和蒸汽压测定实验中，平衡管的 U 形管中的液体起什么作用？冷凝管又起什么作用？答：平衡管的 U 形管中的液体起密封液体隔绝空气，同时判断平衡，即测量纯液体蒸汽压的作用；冷凝管冷却环己烷蒸汽。3在纯液体饱和蒸汽压测定中，如何检查体系是否漏气？能否在热水浴中检查体系是否漏气？答：关闭储气气罐的平衡阀 l，打开进气阀和平衡阀 2，开动真空泵，
2、当测压仪的示数为 50-60kPa 时，关闭进气阀，观察测压仪读数，若读数不变，则系统不漏气；若真空度下降，则系统漏气，要查清漏气原因并排除之。不能在热水浴中检查体系是否漏气，因为随着温度升高，体系内的压力增大，也会导致真空度下降。4说明纯液体饱和蒸气压、沸腾温度、正常沸点和摩尔汽化热的含义。答：在一定温度下，与纯液体处于平衡状态时的蒸气压力，称为该温度下的饱和蒸气压。这里的平衡状态指的是动态平衡。在某一温度下，被测液体处于密闭真空容器中，液体分子从表面逃逸成蒸气，同时蒸气分子因碰撞而凝结成液相，当两者的速率相同时，就达到了动态平衡，此时气相中的蒸气密度不再改变，因而具有一定的饱和蒸气压。蒸发
3、一摩尔液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。蒸气压等于外界压力时，液体便沸腾，此时的温度称为沸点，当外压为 p(101.325kPa)时，液体的沸点称为该液体的正常沸点。5在纯液体饱和蒸气压测量实验中，怎样根据数字式压力表的读数确定系统的压力？答：系统的压力= 室温下的大气压 +数字是压力表的读数（为负数）6在纯液体饱和蒸气压测量实验中，何时读取数字式压力表的读数？所得读数是否就是该纯液体的饱和蒸汽压？答：当 B、C 两管中的液面平齐时，就读取数字是压力表的读数；不是，液体的饱和蒸汽压=室温下的大气压+数字是压力表的读数（为负数）7在纯液体饱和蒸气压测量实验中，测定沸点的过程中，若出现
4、空气倒灌，则会产生什么结果？答：测定沸点的过程中，若出现空气倒灌，B，C 两管液面平齐时，液体的饱和蒸汽压 +空气压=室温下的大气压，使得所测沸点偏低。8在纯液体饱和蒸气压测量实验中，测量过程中，如何判断平衡管内的空气已赶尽？答：在系统不进空气的情况下，重复测定室温下纯液体的饱和蒸汽压三次，若连续三组实验在室温大气压下所得的沸点在误差范围内，则表明空气已排尽。9在纯液体饱和蒸气压测量实验中应注意些什么？答：（1）减压系统不能漏气，否则抽气时达不到本实验要求的真空度。（2）必须充分排除净 AB 弯管空间中全部空气，使 AB 管液面上空只含液体的蒸气分子。（3）AB 管必须放置于恒温水浴中的水面以
5、下，否则其温度与水浴温度不同。（4）测定中，当 B、C 两管中的液面平齐时，读数要迅速，读毕应立即打开活塞 9 抽气减压或加热，防止空气倒灌。若发生倒灌现象，必须重新排除净 AB 弯管内之空气。（ 5）注意在停止抽气时，应先把真空泵与大气相通，打开平衡阀 l 通大气后方可关闭真空泵，否则可能使真空泵中的油倒灌入系统。10若用纯液体饱和蒸气压测量装置测量易燃液体的饱和蒸汽压，加热时应注意什么？答：不能用明火直接加热。11在纯液体饱和蒸气压测量实验中，为什么 AB 弯管中的空气要排除净，怎样操作，怎样防止空气倒灌?答：本实验采用静态法（降温法）测定环己烷在不同温度下的饱和蒸气压。平衡管由A球和U型
6、管B、C组成，如图74-1 所示。平衡管上接一冷凝管 ，以橡皮管与缓冲储气罐（缓冲储气罐与数字压力计）相连。A内装待测液体，当A球的液面上纯粹是待测液体的蒸气，而B管与C管的液面处于同一水平时，则表示 B管液面上的蒸气压( 即A 球液面上的蒸气压)与加在C 管液面上的外压相等。此时，体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。用当时的大气压减去数字式气压计的气压值，即为该温度下液体的饱和蒸气压。可见本实验测量沸点的依据是当 A 球的液面上纯粹是待测液体的蒸气，而 B 管与 C 管的液面处于同一水平时，则表示 B 管液面上的蒸气压( 即 A 球液面上的蒸气压)与加在 C 管液面上的外压相等。
7、衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 2此时，体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。测定沸点的过程中，若 AB 弯管中的空气没有排除净，当B，C 两管液面平齐时，液体的饱和蒸汽压+空气压=室温下的大气压，使得所测沸点偏低。操作：转动平衡阀 l 使系统与大气相通。开动搅拌器，并将水浴加热。随着温度逐渐上升，平衡管中有气泡逸出。继续加热至正常沸点之上大约 3左右。保持此温度数分钟，以便将平衡管中的空气赶净。系统空气被赶净后，停止加热。让温度缓慢下降，B 管中的气泡将逐渐减少直至消失。 B 管液面开始上
8、升而 C 管液面下降，严密注视两管液面，一旦两液面处于同一水平时，记下此时的温度。在系统不进空气的情况下，重复三次，若三组实验在室温大气压下所得的沸点在误差范围内，则表明空气已排尽。当 B、C 两管中的液面平齐时，读数要迅速，读毕应立即缓缓打开进气阀 2 抽气减压或加热，可防止空气倒灌。12在纯液体饱和蒸气压测量实验中，如果平衡管 B、C 内空气未被驱除干净，对实验结果有何影响？答：如果平衡管 A、B 内空气未被驱除干净，测定沸点的过程中，B ，C 两管液面平齐时，液体的饱和蒸汽压+空气压=室温下的大气压，使得所测沸点偏低。内压-大气压=所测压力=饱和蒸汽压+空气压力，而一定温度下饱和蒸汽压一
9、定。则所测内压增大。你计算出来的饱和蒸汽压就比真实的大。13用纯液体饱和蒸气压测量装置，可以很方便地研究各种液体，如苯、二氯乙烯、四氯化碳、水、正丙醇、异丙醇、丙酮和乙醇等，这些液体中很多是易燃的，在加热时应该注意什么问题？答：不能用明火加热。14能否用纯液体饱和蒸气压测量装置测定溶液的蒸气压，为什么？答：不可以，因为在纯液体的饱和蒸气压仅随温度的改变而改变，温度一定其饱和蒸气压为定值，在一定外压下沸点为定值。如果是溶液，其饱和蒸气压随温度和组成的改变而改变，在一定外压下，其沸点会随溶液组成的改变而改变，其没有确定的沸点，而是一段沸程。15若要测量当天大气压下纯液体的沸腾温度，该如何操作？答：
10、转动平衡阀 l 使系统与大气相通。开动搅拌器，并将水浴加热。随着温度逐渐上升，平衡管中有气泡逸出。继续加热至正常沸点之上大约 3左右。保持此温度数分钟，以便将平衡管中的空气赶净。系统空气被赶净后，停止加热。让温度缓慢下降，B 管中的气泡将逐渐减少直至消失。 B 管液面开始上升而 C 管液面下降，严密注视两管液面，一旦两液面处于同一水平时，记下此时的温度。在系统不进空气的情况下，重复三次，若三组实验在室温大气压下所得的沸点在误差范围内，此温度即为当天大气压下纯液体的沸腾温度。16纯液体饱和蒸汽压的测定实验中产生误差的原因有哪些?答：测定过程中空气倒灌，判断 B、C 两液面处于同一水平时的人为误差
11、，压力计读数不迅速而产生误差等。黏度法测定水溶性高聚物相对分子质量1、溶液的黏度包括哪些内摩擦？答：溶液的黏度包括以下三种内摩擦：1）溶剂分子与溶剂分子之间的内摩擦，2）高聚物分子间的内摩擦，3）高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦。2、溶液的黏度与哪些因素有关？答：溶液的黏度与溶质的结构、溶液浓度、溶剂性质、温度以及压力等因素有关。3、黏度法测定高聚物相对分子质量的影响因素有哪些？答：黏度法测定高聚物相对分子质量，最基础的是测定 t0、t、c，实验的关键和准确度在于测量液体流经毛细管的时间、溶液浓度的准确度和恒温程度等因素。4、在黏度法测定高聚物的分子量实验中，如何保证溶液浓度的准确度？答：1）
12、高聚物在溶剂中溶解缓慢，配制溶液时必须保证其完全溶解，否则，会影响溶液起始浓度，而导致结果偏低。2）本实验溶液的稀释是直接在粘度计中进行的，因此，每加入一次溶剂进行稀释时必须混合均匀，并抽洗 E 球和G 球，要注意多次(不少于三次)用稀释液抽洗毛细管，保持年度计内各处浓度相等。5、在黏度法测定高聚物的分子量实验中，如何准确测定液体流经毛细管的时间？答：要准确测定液体流经毛细管的时间，必须注意以下几点：1）所用黏度计必须洗净，因为微量的灰尘油污等会导致局部的堵塞现象，影响溶液在毛细管中流动，引起较大的误差，所以在实验前应彻底洗净烘干。先用热洗液（经砂芯漏斗过滤）浸泡，再用自来水、蒸馏水分别冲洗几
13、次。每次都要注意反复流洗毛细管部分，洗好后烘干备用。其他容量瓶移液管等都要彻底洗净，做到无尘。衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 32）测定时黏度计要垂直放入恒温水浴中，使水面超过 G 球 lcm 左右，放置位置要适于观察液体流动情况，恒温水浴搅拌器的搅拌速度应调节合适，如产生剧烈震动，将会影响测定的结果。3）安装好后，用移液管吸取已知浓度的聚乙二醇溶液 10.00mL，由 A 管注入粘度计中，在 C 管处用洗耳球打气，使溶液混合均匀，浓度记为 c1，恒温 10min，进行测定。测定方法如下：将 C 管上
14、端的乳胶管用夹子夹紧，使之不通气，在 B 管的乳胶管口用洗耳球慢慢抽吸，将溶液从 F 球经 D 球、毛细管、E 球抽至 G 球 2/3 处，先拿走洗耳球后，再松开 C 管上夹子，让其通大气，此时 D 球内的溶液即回入 F 球，使毛细管以上的液体悬空。毛细管以上的液体下落，当液面流经 a 刻度时，立即按表开始记时，当液面降至 b 刻度时，停止计时，测得液体流经 a、b 线所需时间，即刻度a、b 之间的液体流经毛细管所需时间。重复三次，偏差应小于 0.2s，取其平均值，即为 t1 值。4）液体粘度的温度系数较大，实验中应严格控制温度恒定，溶液每次稀释恒温后才能测量，否则难以获得重现性结果。5）用洗
15、耳球抽提液体时，要避免气泡进入毛细管以及 G、E 球内进入，若有气泡则要让液体流回 F 球后，重新抽提。6、乌氏粘度计和奥氏粘度计有何区别？各有什么优点？答：乌氏粘度计测定粘度，由于乌氏粘度计有一支 C 管，测定时 B 管中的液体在毛细管下端出口处与 A 管中的液体断开，由于 C 管与大气相通，B 管中的液体下流时所受压力差与 A 管中液面高度无关，即与所加的待测液的体积无关，所以可以在粘度计中稀释液体。它最大的优点是样品溶液的体积不影响测定结果，因而可以在粘度计中逐渐稀释溶液从而节省许多操作手续。除了乌氏粘度计，生产实际中经常使用奥氏粘度计测定高聚物的平均摩尔质量。奥氏粘度计的结构如图所示，
16、其操作方法与乌氏粘度计类似，但是，而奥氏粘度计测定时，标准液体和待测液体的体积必须相同，因为液体下流时所受的压力差与 A 管中液面高度有关。奥 氏 粘 度 计 制 作 容 易 ， 操 作 简便 ， 具 有 较 高 的 测 量 精 度 ， 特 别 适 用 于 粘 滞 系 数 小 的 液 体 ， 如 水 、 汽 油 、 酒 精 、 血 浆 或 血 清 等 的 研 究 。7、用乌氏黏度计测黏度时，流经毛细管的时间与液体加入的总量的多少有无关系？为什么？答：无关，与毛细管上方的小球容积有关，也与溶液的粘度有关。8、用乌氏黏度计测黏度时，在同一温度下，不同纯液体流经同一毛细管的时间越长，粘度就越大，是否
17、正确？答：对9、在粘度法测定高聚物的分子量实验中，其溶剂和溶液的粘度的测定为什么在同一毛细管中进行？可否在两支同型号的粘度计中分别进行？答：测定必须在同一毛细管进行，因为对同一溶液不同毛细管的直径不同，流出时间也不同，所谓相对粘度是用同一毛细管中溶液和溶剂的粘度比值，在一定条件下，该比例等于溶液和溶剂的流出时间比。10、用粘度法测高聚物的分子量时，为什么要配制一系列不同浓度的高聚物进行相对粘度的测定？答：是为了测定出不同浓度下的比浓粘度，然后将浓度外推到浓度为 0 时，求出的比浓粘度即为特性粘度，可以用于计算分子量。11、在粘度法测定高聚物的分子量实验中，影响粘度准确测定的因素有哪些？答：（1
18、）毛细管的粗细，要保证流出时间在 100 秒以上；（2）适宜的溶液浓度，比较好的溶液浓度是保证增比粘度在 0.2 以上；（3）温度的准确性和稳定性，越稳定越好。12、用乌氏黏度计测黏度时，乌氏黏度计 C 管起什么作用，无 C 管对实验有什么影响？如何消除？答：支管 C 的作用是与大气相通，使得 B 管中的液体完全是靠重力落下而不受其它因素影响。 除去支管 C 仍可测定粘度，只不过此时标准液体和待测液体体积必须相同，因为此时的液体下流时所受的压力差与 A 管中液面高度有关。13、用乌氏黏度计测黏度时，乌氏黏度计的毛细管太粗或太细，对实验测定结果有何影响?如何选择合适的毛细管?答：粘度计毛细管太粗
19、，流出时间太短，溶液与溶剂流出时间之比不是准确地等于两者粘度之比，由此计算出的分子量将有较大误差，需要做动力学校正。毛细管较细对测定结果无影响，但测定所需时间较长。一般要求溶剂的流出时间大于 100s.14、评价粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量的优缺点，适用的相对分子质量范围是多少?并指出影响准确测定结果的因素。答：粘度法测定高聚物相对分子质量，优点：设备简单，操作方便，有相当好的实验精度，缺点：实验操作要求衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 4严格，粘度计的干净干燥度、垂直程度，恒温程度等均会带来实验
20、误差；其适用的相对分子质量范围为 104-107。实验的关键和准确度在于测量液体流经毛细管的时间、溶液浓度的准确度和恒温程度。15、粘度法测定高聚物的分子量实验中，用乌氏黏度计测黏度时，粘度计为什么要洗净并干燥？答：对于粘度计，有时微量的尘土、油污等都会产生局部的堵塞现象，从而影响溶液在毛细管中的流速，所以要洗干净，若不干燥则会稀释溶液浓度则会使测定的时间比实际的变短，从而引起较大的实验误差，所以要洗净干燥。16、在粘度法测定高聚物的分子量实验中，每加入一次溶剂，为什么要恒温？答：因为液体粘度的温度系数较大，温度对其影响大，所以要严格恒温，否则难以获得重现性结果。17、在粘度法测定高聚物的分子
21、量实验中，每加入一次溶剂稀释时，为什么要用洗耳球抽吸？答：为使浓度混合均匀，以免产生实验误差。18、在粘度法测定高聚物的分子量实验中，测定粘度时，粘度计为什么要垂直放置？答：因为测定时粘度计中的液体完全是靠重力落下，若不垂直的话会减慢液体流速，从而测定的时间比实际的要长，产生较大的实验误差。19、用粘度法测高聚物的分子量实验中，为什么不晃动粘度计？答：晃动粘度计会影响时间的测定，从而产生实验误差。双液系的气-液平衡相图绘制1. 简述由实验绘制环己烷-乙醇气 -液平衡 T-x 相图的基本原理。答：通过测定不同沸点下组分的气、液相的折射率，在标准的工作曲线上找出该折射率对应的浓度，结合其沸点画出平
22、衡相图。2. 在双液系的气-液平衡相图实验中，作环己烷 -乙醇的标准折光率 -组成曲线的目的是什么？答：作标准曲线的目的是通过测气、液相相得折射率从而在标准工作曲线上找出对应的浓度。3. 用精馏的方法是否可把乙醇和环己烷混合液完全分离，为什么？答：不能完全分离。因为环己烷-乙醇二组分具有最低恒沸点。4. 测定纯环己烷和纯乙醇的沸点时，沸点仪中有水或其它物质行吗？答：有水和其他物质都是不行的。因为有水和其他物质会使所测沸点改变。5. 为什么工业上常生产 95酒精？只用精馏含水酒精的方法是否可能获得无水酒精？答：因为水-乙醇二组分具有最低恒沸点，所以工业上常生产 95%的酒精。用精馏的方法无法获得
23、无水酒精，只能获得 95%的酒精。6. 在双液系的气-液平衡相图实验中，如何判断气 -液相达平衡状态？答：观察贝克曼温度计的读数，如果读数稳定 3-5 分钟，说明已达平衡状态。7. 在双液系的气-液平衡相图实验中，每次加入沸点仪中的环己烷或乙醇是否应按记录表所规定的体积精确计量？为什么？答：不需要按记录表的加。因为组分的浓度不是按所加物质的量计算得来的，而是通过测折射率间接得到的。8. 在双液系的气-液平衡相图实验中，在测定沸点时，溶液出现分馏现象，将使绘出的相图图形发生什么变化？答：出现馏分将使测得的沸点偏高，使相图向上移动。9. 在双液系的气-液平衡相图实验中，蒸馏器中收集气相冷凝的小球大
24、小对结果有何影响？答：小球太小难以收集气相，小球太大，小球内的组分更新太慢，产生馏分，导致实验误差。10. 什么是恒沸点？双液系相图中包含了哪些区域、哪些线和哪些重要的点？各部分的自由度为多少？答：恒沸点是体系在 T-x 图上存在的极值，此点的气液两相组成相同，此点的温度就称为该体系恒沸点，此点代表的组成即为该恒沸混合物的组成。双液系相图中包含包含液相区、气相区、气-液平衡相区；液相线，气相线；纯乙醇的沸点、纯环己烷的沸点、最低恒沸点。液相区和气相区的条件自由度均为 2，气-液平衡相区的条件自由度为 1，纯乙醇的沸点、纯环己烷的沸点、最低恒沸点的条件自由度均为 0。11. 在双液系的气-液平衡
25、相图实验中，为何要多次将小球中的液体倾倒回烧瓶中？答：使小球内收集的液体为平衡时蒸汽的冷凝液，这样才能代表平衡时气相的组成。12. 在双液系的气-液平衡相图实验中，如果将沸点仪过度倾斜使小球中凝聚液体太多，会对测定产生什么影响？衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 5答：过度倾斜可能使小球内的液体更新太慢，出现馏分，造成实验误差。13. 在双液系的气-液平衡相图实验中，主要误差来源是什么？答：给双液系加热而产生的液相的组成并不固定，而且加热的时间长短并不固定，因此使测定的折射率产生误差；温度计的位置并不固定
26、，测得的温度有差异；测量过程中取液后停留的时间不一样，气体的挥发程度不一样，导致的测量误差；还有不同的人观测时分辨颜色的程度不一样，同一个人在不同的环境下读的值也不一样，导致的读数误差。14. 用阿贝折光率仪测定液体折光率时要经过哪几步调节？测定时无法调出明暗界面，可能的原因是什么？答：将待测液均匀的滴到工作镜面上后，首先调节调节手轮使视野中出现明暗交界，然后调节目镜，使交叉线最为清晰，接着调节色散校准手轮使明暗交界线的色差尽量小，最后调节手轮使明暗交界线对准交叉点，调好后就读数。测定时无法调出明暗界面，可能的原因是液体样品已挥发了。15. 在双液系的气-液平衡相图实验中，测定工作曲线时折光率
27、的恒温温度与测定样品时折光率的恒温温度是否需要保持一致？为什么？答：两者的恒温温度需要保持一致。因为在不同温度时测得的折射率是不一样的，而书本给出的是 30时浓度与折射率的关系，本实验需要利用该曲线找出所测折射率对应的浓度。16. 本实验为何选用测折光率的方法测定气液相平衡组成？答：因为两者折光率相差颇大，而在一定温度下溶液的折光率与组成存在对应关系，折光率的测定又只需要少量样品，所以，可以用折光组成工作曲线来测定平衡体系的两相组成。17. 在双液系的气-液平衡相图实验中，所用的蒸馏器尚有那些缺点？如何改进？答：蒸馏器收集气相、液相的球大小没有设计好，应根据实验所用溶液量来设计球的规格；温度计
28、与电热丝靠的太近，可以把装液相的球设计小一点，使温度计稍微短一点也能浸到液体中，增大与电热丝的距离；橡胶管与环境交换热量太快，可以在橡胶管外面包一圈泡沫，减少热量的散发。18. 在双液系的气-液平衡相图实验中，使用的样品溶液能否重复使用？答：测定混合液的样品可以重复使用，因为气液相平衡组成是由精确测定折光率而得到，测定纯乙醇和纯环己烷的沸点，还需用纯物质。19. 在双液系的气-液平衡相图实验中，安装仪器应该注意什么？答：安装仪器时，应检查装置的气密性；温度传感器（或温度计）不要直接碰到加热丝；电热丝应完全浸入到溶液中否则通电加热时可能会引起有机液体燃烧；检查进出水口的接管是否接好，控制水的流速
29、，使气相全部冷凝。20. 在双液系的气-液平衡相图实验中，加热功率是否越大越好？答：加热时，应控制电压大小，加热功率不能太大，加热丝上有小气泡逸出即可，加热丝的电压不得超过 20V。21. 在双液系的气-液平衡相图实验中，使用阿贝折光仪测折光率时应注意些什么？答：一定要使体系达到气液平衡即温度稳定后，读取沸点，停止加热，充分冷却后才能取样分析其折射率。取样后的滴管不能倒置。棱镜不能触及硬物（特别是滴管） 。棱镜上加入被测溶液后立即关闭镜头，迅速测定，以防液体样品挥发。在整个实验中，取样管必须是干净干燥的。溶胶的制备 电泳Fe(OH) 3溶胶的制备及其 电势的测定1、溶胶是什么？其具有什么特征？
30、答：溶胶是一种半径为10 -9-10-7m(1-100nm)固体粒子(称分散相) 在液体介质(称分散介质) 中形成的多相高分散系统。由于分散粒子的颗粒小，表面积大，其表面能高，使得溶胶处于热力学不稳定状态，这是溶胶系统的主要特征。2、溶胶的制备方法有哪些？本实验用什么方法制备Fe(OH) 3溶胶？答：溶胶的制备方法可分为分散法和凝聚法。分散法是用适当方法把较大的物质颗粒变为胶体大小的质点；凝聚法是先制成难溶物的分子(或离子)的过饱和溶液，再使之相互结合成胶体粒子而得到溶胶。本实验是采用化学凝聚法制备Fe(OH)3 溶胶，即用 FeCl3 溶液在沸水中进行水解反应制备成 Fe(OH)3 溶胶，反
31、应式如下： le23 HCOFHFeCl （ 红 棕 色 溶 液 ）沸 腾Fe(OH)3溶胶的胶团结构式可表示为：Fe(OH) 3mnFeO+(n-x)Clx+xCl。3、水解反应制备成的Fe(OH) 3溶胶为何需要纯化？如何纯化？答：用上述方法制得的 Fe(OH)3 溶胶中，除 Fe3+与 C1 外，还有许多杂质离子，对溶胶的稳定性有不良的影响，故衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 6必须除去，称为溶胶纯化。实验室对溶胶纯化，大多采用渗析法。渗析法是利用离子能穿过半透膜进入到溶剂中，而胶粒却不能穿过半透
32、膜。所以，将溶胶装入半透膜制成的袋内，将该袋浸入溶剂中，离子及小分子便透过半透膜进入溶剂，若不断更换溶剂，则可将溶胶中的杂质除去。4、本实验如何测定 Fe(OH)3 溶胶的 电势？答：原则上，溶胶的电动现象电泳、电渗、流动电势、沉降电势)都可以用来测定 电势，但电泳是最常用的测定方法。电泳法可分为宏观法和微观法。宏观法的原理是观察溶胶与另一种不含胶粒的电解质溶液的界面在电场中的迁移速度，也称界面电泳法。微观法则是直接观察单个胶粒在电场中的迁移速度。对于高分散的溶胶( 如 As2S3 溶胶、Fe(OH) 3 溶胶) 或过浓的溶胶，不易观察个别胶粒的运动，只能采用宏观法。对于颜色太淡或过稀的溶胶则
33、适宜用微观法。本实验采用宏观法。本实验采用 U 形管电泳仪在一定的外加电场强度下测定 Fe(OH)3 胶粒的电泳速率计算其 电势。原理图如图 86-1 所示。在电泳仪两极间接上电位差 U(V)后，在 t(s)时间内溶胶界面移动的距离为 d (m)，即溶胶电泳速度 v(ms-1)为：（1）tdv/当辅助液的电导率与溶胶的电导率相差很小时，相距为 L（m）的两极间的电位梯度平均值 H(Vm-1)为：（2）UH如果辅助液的电导率 0 与溶胶的电导率 相差较大，则在整个电泳管内的电位降是不均匀的，这时需用下式求H：（3）KL0式中 LK 为溶胶两界面距离。为了简便，电泳实验中通常使用与溶胶电导率相同的
34、辅助液。从实验中求得即溶胶电泳速度 v 后，可根据下式计算 (V)电势：（4）vH式中：K 为与胶粒形状有关的常数（对于球形粒子 K5.410 10V2s2kg-1m-1；对于棒形粒子 K3.610 10V2s2kg-1m-1，本实验中 Fe(OH)3 胶粒为棒形粒子） ； 为粘度(kgm -1s-1)， 介质的介电常数( )。tt 31056.47.ln5、本实验为了计算出 Fe(OH)3 溶胶的 电势需记录和测量哪些数据？答：电泳仪两极间接上电位差 U(V)；t(s)时间内溶胶界面移动的距离为 d (m)；两极间相距 L(m)实验温度下水的粘度(kgm-1s-1)和 介质的介电常数。6、制
35、备半透膜时需要注意什么？答：在一个内壁洁净、干燥的 250mL 锥形瓶中，加入约 20mL 火棉胶液，小心转动锥形瓶，使火棉胶液黏附在锥形瓶内壁上形成均匀薄层，倾出多余的火棉胶。此时锥形瓶仍需倒置，并不断旋转，待剩余的火棉胶流尽，使瓶中的乙醚蒸发至已闻不出气味为止(此时用手轻触火棉胶膜，已不黏手 )。然后再往瓶中注满水 (若乙醚末蒸发完全，加水过早，则半透膜发白)，浸泡 5min。倒出瓶中的水，小心用手分开膜与瓶壁之间隙。慢慢注水于夹层中，使膜脱离瓶壁，轻轻取出，在膜袋中注入蒸馏水检查是否漏水，若不漏，将其浸入蒸馏水中待用。（1）火棉胶液是硝化纤维的乙醇乙醚混合溶液，制备半透膜袋时，要远离火焰
36、，注意回收残液。（2）在制备半透膜时加水的时间应适中。如加水过早，因胶膜中的溶剂尚未完全挥发掉，胶膜呈乳白色，强度差而不能使用；如加水过迟，则胶膜变干、脆，不易取出且易破裂。7、为何可以用热渗析法纯化 Fe(OH)3 溶胶？如何判断 Fe(OH)3 溶胶已纯化好？答：渗析法是利用离子能穿过半透膜进入到溶剂中，而胶粒却不能穿过半透膜。所以，将溶胶装入半透膜制成的袋内，将该袋浸入溶剂中，离子及小分子便透过半透膜进入溶剂，若不断更换溶剂，则可将溶胶中的杂质除去。热渗析法可已加快离子及小分子便透过半透膜的速度。将制得的 Fe(OH)3 溶胶冷至约 60，注入半透膜内用线拴住袋口，置于 500mL 的清
37、洁烧杯中，杯中加蒸馏水约400mL，维持温度在 60左右，进行渗析。每 20min 换一次蒸馏水，4 次后取出 1mL 渗析水，分别用 1%KSCN 溶液检衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 7查是否存在 Fe3+，如果仍存在，应继续换水渗折，直到检查不出为止，将纯化过的 Fe(OH)3 溶胶移入一清洁干燥的l00mL 小烧杯中待用。8、本实验成败的关键是什么？答：1）半透膜制备成功，2）Fe(OH) 3 溶胶制备与纯化好，3）把 Fe(OH)3 溶胶装入电泳管后，加辅助液时一定要用滴管缓慢地沿 U 形管
38、壁加入，使辅助液与 Fe(OH)3 溶胶间形成清晰的界面。9、电泳速度的快慢与哪些因素有关？答：电泳速度的快慢与溶胶的 电势、介质的介电常数 、电泳仪两级间的电位差 U 成正比，与溶胶的黏度、电泳仪两级间的距离成反比。10、在电泳测定中如不用辅助液体，把电极直接插入溶胶中会发生什么现象?答：不用辅助液，而将电极直接插在溶胶中的做法是错误的，因为溶胶电泳的同时，也在电解水，负极发生还原反应产生氢气和氢氧根，会使 Fe(OH)3 溶胶聚沉，生成红棕色沉淀，干扰了主现象电泳的观察。没有参比，也无法测定电泳速度。11、如果电泳仪事先没洗净，管内壁上残留微量电解质，对电泳测量结果将有什么影响？答：可能改
39、变 电势大小，甚至引起胶体的聚沉。12、在 Fe(OH)3 溶胶的制备及其 电势的测定实验中，如何量取两电极间的距离？答：用线量出两电极间的 U 形导电距离。13、电泳实验中辅助液起何作用，选择辅助液的依据是什么？答：辅液主要起胶体泳动的介质、电介质作用和与胶体形成清晰的界面易于观测等作用。选择辅助液的依据是：不能与胶体发生反应；不挥发；辅助液中阴阳离子迁移速率要相近；辅助液的电导率与胶体的电导率相等，这样可避免因界面处电场强度突变造成两壁界面移动速率不等而产生的界面分层不好，模糊。14、在 Fe(OH)3 溶胶的制备及其 电势的测定实验中，为什么制备的溶胶必须经过纯化及老化后方能用于实验？答
40、：水解反应制得的 Fe(OH)3 溶胶中，除 Fe3+与 C1-外，还有许多杂质离子，对溶胶的稳定性有不良的影响，故必须除去。15、在 Fe(OH)3 溶胶的制备及其 电势的测定实验中，实验表明 Fe(OH)3 胶粒带正或负电？并解释实验结果。答：Fe(OH) 3 溶胶的胶团结构式可表示为：Fe(OH) 3mnFeO+(n-x)Clx+xCl。可知 Fe(OH)3 溶胶胶粒带正电，电泳时胶体向负极移动。16、在 Fe(OH)3 溶胶的制备及其 电势的测定实验中，在溶胶上面加入稀盐酸溶液时必须十分小心地沿着管壁慢慢滴加，为什么？答：为了得到清晰界面，便于后面电泳距离的测量。原电池电动势的测定及其
41、应用1. 简述对消法测原电池电动势的测量原理。答：电位差计是根据补偿法(或称对消法)测量原理设计的一种平衡式电压测量仪器。其工作原理是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势，这样待测电池中就没有电流通过，外加电势差的大小就等于待测电池的电动势。如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。1）校准工作电流 IW开关 K 打向 1，预先调好标准回路中的标准电阻 Rn，调节工作回路的电阻 r 至检流计无电流通过，工作电流 IW 就已被确定。2）测量未知电池电动势 EW开关 K 打向 2，调节测量回路的电阻 RX 至检流计无电流通过，此时 IwRX 与被测电池电动势对消。XWn2. 在原电
42、池电动势的测定过程中应尽可能的做到在可逆条件下进行，为此在实验过程中应注意什么？nI衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 8答：电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过程中尽可能地做到在可逆条件下进行。为此应注意以下几点：（1）测量前可根据电化学基本知识，初步估算一下被测电池的电动势大小，以便在测量时能迅速找到平衡点，这样可避免电极极化。（2）要选择最佳实验条件使电极处于平衡状态。制备锌电极要锌汞齐化，成为 Zn(Hg)，而不直接用锌棒。因为锌棒中不可避免地会含有其它金属杂质，在溶液中本身会成为微电池，锌电极
43、电势较低(-0.7627V)，在溶液中，氢离子会在锌的杂质( 金属)上放电，锌是较活泼的金属，易被氧化。如果直接用锌棒做电极，将严重影响测量结果的准确度。锌汞齐化，能使锌溶解于汞中，或者说锌原子扩散在惰性金属汞中，处于饱和的平衡状态，此时锌的活度仍等于 1，氢在汞上的超电势较大，在该实验条件下，不会释放出氢气。所以汞齐化后，锌电极易建立平衡。制备铜电极也应注意：电镀前，铜电极基材表面要求平整清洁，电镀时，电流密度不宜过大，一般控制在 20mAcm-2 左右，以保证镀层紧密。电镀后，电极不宜在空气中暴露时间过长，否则会使镀层氧化，应尽快洗净，置于电极管中，用溶液浸没，并超出 1cm左右，同时应尽
44、快进行测量。（3）为判断所测量的电动势是否为平衡电势，一般应在 15min 左右时间内，等间隔地测量 7-8 个数据。若这些数据是在平均值附近摆动，偏差小于0.5mV，则可认为已达平衡，可取其平均值作为该电池的电动势。（4）前面已讲到必须要求电池反应可逆，而且要求电池在可逆情况下工作。但严格说来，本实验测定的并不是可逆电池。因为当电池工作时，除了在负极进行 Zn 的氧化和在正极上进行 Cu2+的还原反应以外，在 ZnSO4 和 CuSO4 溶液交界处还要发生 Zn2+向 CuSO4 溶液中扩散过程。而且当有外电流反向流入电池中时，电极反应虽然可以逆向进行，但是在两溶液交界处离子的扩散与原来不同
45、，是 Cu2+向 ZnSO4 溶液中迁移。因此整个电池的反应实际上是不可逆的。但是由于我们在组装电池时，在两溶液之间插入了“盐桥” ，则可近似地当作可逆电池来处理。3. 电镀铜的时候，出现镀层不紧密的原因是什么？答：电流密度过大，导致在电镀的时候也电解了水产生气体，从而使电极表面的的镀层过于疏松。4. 在用电位差计测量原电池电动势过程中，若检流计的光点（或读数）总是向一个方向偏转，始终无法回零，可能是什么原因?答：根据电位差计测量电动势的工作原理图可知检流计的光点（或读数）总是向一个方向偏转，即电流读数无法回零，可能有以下几个原因：工作电池的电压过低；线路接触不良或导线有断路；被测电池、工作电
46、池或标准电池极性接反；被测电动势高于电位差计的限量。5. 参比电极应具备什么条件？有何作用？答：参比电极应具备的条件是：（1）必须是可逆电极，它的电极电势也是可逆电势；（2）必须具有良好的稳定性和重现性，即电极电势稳定，不易在空气中发生反应，与放置时间影响不大，各次制作的同样的参比电极，其电极电势也基本相同；（3）由金属和金属难溶盐或金属难溶氧化物组成的参比电极属于第二类电极，如银-氯化银电极、汞-氯化汞电极、汞-氧化汞电极，要求这类金属的盐或氧化物在溶液中的溶解度很小。参比电极作用：与被测电极组成电池，通过测量电池电动势，然后根据参比电极的电势求得被测电极的电极电势。6. 在原电池电动势的测
47、定实验中，铜电极制备时为何要电镀铜？答：要选择最佳实验条件使铜电极处于平衡状态。7. 用 Zn(Hg)与 Cu 组成电池时，有人认为锌表面有汞，因而铜应为负极，汞为正极。请分析此结论是否正确。答：不正确。锌汞齐化，能使锌溶解于汞中，或者说锌原子扩散在惰性金属汞中，处于饱和的平衡状态，此时锌的活度仍等于 1，因此仍然是锌为负极。8. 在原电池电动势的测定实验中，制备电极时为什么电极的虹吸管内（包括管口）不能有气泡？答：制备电极时，电极的虹吸管内（包括管口）若有气泡，空气不导电，相当于断路或接触不良，会使电流读数为零或电流读数不稳定。9. 什么是原电池的电动势？能否用伏特计测定原电池的电动势？为什
48、么？答：电池电动势是通过原电池电流为零(电池反应达平衡) 时的电池电势，用 E 表示，单位为伏特。由于电动势的存在，当外接负载时，原电池就可对外输出电功。不能用伏特计测定原电池的电动势。电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极化现象，使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。 因此电池电动势不能直接用伏特计XXUIRE,0内衡阳师范学院 化学与材料科学系 2011 级化学专业 2014 年上学期 物理化学实验 期末考试复习资料本资料由 酷哥 整理 9来测定。10. 盐桥的作用是什么？选择盐桥液应注意什么问题？答：盐桥的作用是形成通路、降低液接电势
49、，但不能完全消除。选择盐桥液应注意以下几个问题：用作盐桥的电解质正负离子的摩尔电导率尽可能接近；用作盐桥的电解质不能与电池中的电解质发生反应；盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。11. 在原电池电动势的测定实验中，如何判断所测量的电动势为平衡电势？答：为判断所测量的电动势是否为平衡电势，一般应在 15min 左右时间内，等间隔地测量 7-8 个数据。若这些数据是在平均值附近摆动，偏差小于0.5mV，则可认为已达平衡，可取其平均值作为该电池的电动势。12. 如何维护和使用标准电池以及检流计？答：标准电池的使用：切勿将电池倒转、倾斜或者摇动；正负极不能接错；校正电位计用，不作电源，不允许有10-4A 以上的电流通过，故绝不可用伏特计测其电压或用万用表试其是否为通路。检流计的使用：检流计两端的电压不能过大，否则会造成电流超过检流计的最大量程值，损坏检流计；在使用之前要检查指针是否指零，如果不指零就要手动调节，否则会测出错误的值；最后，和检流计相串联的滑动变
