1、毕业设计（论文）届 别 2012届 学号 20081414019,相催化剂合成7-羟基黄酮答 辩 人: 陈 凯指导老师： 吴永兰职 称：教 授,论文目录,一 选题依据及意义 二 研究动态及理论 三 实验内容 四 结果与讨论 五 产物鉴定 六 结论,一.选题依据及意义,黄酮类物质作为一类具有多种生理活性的天然物质 ,无论是在食品，药品还是化妆品方面，都已成为当前国内外开发研究中的一个热点。,黄酮类化合物有着广泛的生理活性和应用前景。有如下等作用功效：,抗抑郁、抗焦虑,心血管方面 中枢抑制神经保护,7 -羟基黄酮，英文名 7-hydroxyl flavanone 。它具有良好的抗炎活性 ，黄酮的7
2、-位羟基对黄酮的抗肿瘤活性来说，是一个重要的基团。近几年来对7-位羟基的黄酮改造较多，而且取得了一定的进展。因此，对7-位羟基的改造，可为医药学的发展做出贡献,为肿瘤癌症患者带来福音。结构式如图：,7 -羟基黄酮结构图,二. 研究动态及理论,黄酮化合物的合成研究已有相当长的历史，经典的合成方法主要有两种路线，即查尔酮路线和-丙二酮路线。经丙二酮的中间体Baker-Venkatarma法是一种常用的合成黄酮的方法。经典的Baker-Venkatarma法包括酯化、重排、缩合三步，路线长。汪秋安等人采用改良的Baker-Venkatarma法，将酯化与重排合为一步，缩短了合成路线。石秀梅等通过酰基
3、化，Fries重排、羟醛缩合和环合反应，合成了7-羟基化合物。相催化剂是20世纪70年代以来在有机合成中应用日益广泛的一种新的合成技术。在有机合成中非均相有机反应，使用相催化剂使反应很容易进行。,三 .实验部分,1.合成路线,2 .试剂与仪器试剂：冰醋酸，无水氯化锌，间苯二酚，无水碳酸钾，吡啶 ,苄基三乙基氯化铵,十六烷基三甲基溴化铵,醋酸钠，无水乙醇，丙酮，苯甲酰氯,浓盐酸,甲醇 ,无水乙酸钠 。仪器：恒温磁力搅拌器，电子天平，温度计，真空干燥箱，提勒熔点管，冷凝回流管，三颈甁，循环水式多用真空泵，红外光谱仪 ，双光束紫外可见分光光度计 。,3.实验方法,本次实验以间苯二酚，冰醋酸等为原料，
4、在已有的实验基础上用传统的有机合成法上探究第二步实验中-丙二酮的合成中使用三种不同的相催化剂（吡啶，十六烷基三甲基溴化铵，苄基三乙基氯化铵）及其量的多少产率的影响，通过对实验结果进行分析，从而得出本实验最佳合成条件。,4.实验步骤,1. 2,4二羟基苯乙酮的合成 于250mL的三颈烧瓶中加入的冰醋酸，熔融的ZnCl2(事先经过无水处理)，分批加入间苯二酚，加热回流。反应完成后冷却至室温，将反应液倒入烧杯中，加入蒸馏水和浓盐酸中稀释，用滴管将稀释后的溶液缓慢滴入的冰水中，有橘红色的沉淀析出。静置过夜，使沉淀析出完全。抽滤，用少量的冰水洗涤，得橘红色固体。用1:11的稀盐酸进行重结晶，抽滤，洗涤，
5、干燥得橘红色晶体 。 2. 2-羟基-4-（苯甲酰氧基）二苯甲酰氧基甲烷的合成 于250mL的三颈烧瓶中加入化合物，无水碳酸钠,分别使用三种相转移催化剂（吡啶，十六烷基三甲基溴化铵，三乙基氯化铵）参加反应,丙酮作为溶剂，磁力搅拌，滴加苯甲酰氯，加热回流。溶液的颜色由洋红变为橙红最后为淡黄色 。反应完成后，冷却至室温，抽滤，滤饼溶于乙酸溶液，充分搅拌，酸化，过滤，得淡黄色固体。用丙酮重结晶，得淡黄色固体。 3. 7-羟基黄酮的合成于三颈烧瓶中加入淡黄色固体，醋酸钠，冰醋酸，加热回流。反应后自然冷却，有晶体析出，抽滤 ，得浅棕色针状晶体。用无水乙醇重结晶，得较纯的晶体。,四. 结果与讨论,催化剂对
6、产率有影响,5.0ml时产率最高,过长产率反而下降,1.使用相催化剂吡啶不同量时-丙二酮的产率：,2.当使用相催化剂十六烷基三甲基溴化铵不同量时-丙二酮的产率：,催化剂用量对产率有影响,1.5g时产率最高,过多产率反而下降,3.当使用相催化剂苄基三乙基氯化铵不同量时-丙二酮的产率：,催化剂用量对 产率有影响,1.5g时产率最高,过多产率 反而下降,4.三种相催化剂的比较,结论：由此可得出相催化剂的量对-丙二酮的产率有影响，但相催化剂的量不是越多越好，超过一定量，产率会下降。三种相转移催化剂中当吡啶的用量为5ml时-丙二酮的产率最大。,五.产物的鉴定,1.熔点测定法,测熔点的装置,所测的熔点与文
7、献值基本一致，所得产品为目标合成产物。,2.红外吸收光谱法,最终产物的红外光谱图,7-羟基黄酮的红外标准光谱图,红外光谱中3 452cm-1为游离羟基吸收峰，1 745 cm-1为羰基的吸收峰，1600 cm-1-1 450 cm-1为苯环的骨架振动。与7-羟基黄酮的标准图谱图可初步推断最终产物为7-羟基黄酮。,3.紫外吸收光谱法,最终产物在MeOH中的UV谱图,最终产物在未熔融NaOAc中的UV谱图,根据黄酮类化合物在诊断试剂中的性质，由产物在MeOH的UV谱图中，带和带谱带峰型等强，可初步判断为黄酮类化合物。综合两图所示，在MeOH中，带的max=252nm处，当加入了未熔融的NaOAc后
8、，带max=266nm，红移了12nm，说明黄酮化合物7位上存在羟基，产物为7-羟基黄酮。,五 .结论,本论文用-丙二酮路线合成7-羟基黄酮，探究了吡啶，十六烷基三甲基溴化铵，苄基三乙基氯化铵三种相催化剂的用量对中间体2-羟基-4-（苯甲酰氧基）二苯甲酰甲烷产率的影响，从而得出最佳合成条件。最后对各产物进行了熔点测定和红外表征和紫外表征。实验结果表明：当使用相催化剂吡啶5.0ml时-丙二酮产率最大，最后合成的7-羟基黄酮产率达到73.7%，因此这是一种较好的合成方法。,参考文献,1 许兰之，陈维宁.淫羊藿总黄酮对肾上腺素受1体的特异性阻断作用.中国药理学通报J.1994，10（4）：311.
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