1、1,习题与解答,第四章 炔烃与二烯烃,2,1、下列化合物中哪些是共轭化合物?哪些是有顺反异构体?试画出它们顺反异构体的构型式并命名。 CH3CH=CHCH2CH2CH=CH2(2) CH3CH=CHCH2CCH(3) CH3CH=CHC(CH3)=CHCH3 (4) (CH3)2C=CHCCCH3,3,(1)无共轭、有顺反,顺-1,6-庚二烯,反-1,6-辛二烯,(2)无共轭、有顺反,顺-4-已烯-1-炔,反-4-已烯-1-炔,4,(3)有共轭、有顺反,5,(4)有共轭、无顺反,2-甲基-2-已烯-4-炔,2、下列化合物和1摩尔溴反应生成的主要产物是什么?,6,7,3、写出下列化合物的构造式或
2、命名:,8,4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔,(2,4)-3-t-butyl-2,4-hexadiene,9,4、用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应:,(1)1molH2,Ni;,(2)2molH2,Ni,(3) 1molBr2,H2, 1mol,CH3CH2CH = CH2,10,(4) 2molBr2,1mol HCl,(6)2mol HCl,11,(7)H2O,Hg2+,H+,(8)Ag(NH3)2+OH-,(9) NaNH2,(10)(9)的产物+C2H5Br,12,(11)O3,然后水解,(12)热的KMnO4水溶液,5、用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行4题中的反应,如果
3、有反应,写出反应式。 (1)1molH2,Ni;,13,(2)2molH2,Ni;,( 3 ) 1molBr2,15 55% 45% 60 10% 90%,(4) 2molBr2,14,(5) 1mol HCl,20 75-80% 20-25% 20 25% 75%,(6) 2mol HCl,15,(11) O3,然后水解,(12)热的KMnO4水溶液,(7)、(8)、(9)、(10)都不反应。,16,6、(1) 乙炔的氢化热(转变成乙烷)为314 KJ/mol。乙烯的氢化热为137 KJ/mol。计算乙炔氢化到乙烯的H。,解:,H=314-137=177 KJ/mol,17,解:由于:乙炔乙
4、烯 H=177 KJ/mol乙烯乙烷 H=137 KJ/mol所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃更稳定.预期(CH3)加到乙炔上更快。,、试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对于烷烃的稳定性。仅以此预期甲基自由基(CH3)加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢?,18,解:由于,稳定性:ab 所以自由基的稳定性因素更加重要(参教材P32)。,(3)、已知(CH3)加到乙炔上比加到乙烯上慢,试问这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一个因素更加重要?,10自由基(a),乙烯型自由基(b),19,7、(1) 写出下列化合物的共振式:,(2) 写出b与溴化氢加成的主要产物:,20,8、有一烃(A),相对分子
5、量为811,能使Br2/CCl4溶液褪色,但不与(Ag(NH3)2+作用,经臭氧化还原水解生成 及 ,问A是 哪一个烃?,答:由分子量推测其分子式为C6H10 (M=82)A:,21,9、试推测和臭氧分解时,生成下列化合物的不饱和烃(非芳烃)的可能结构。,(1)只产生,22,10、根据沸点一个未知物可能是下面四种化合物中的一种。正戊烷 , 36; 2-戊烯 ,36 ; 1-戊炔, 40; 1,3戊二烯, 42。 试设计一个系统的化学检验方法来确定该未知物。,或,23,正戊烷 1-戊炔 2-戊烯 1,3_戊二烯, 褪色 褪色 褪色,白 ,褪色 褪色CO2,鉴别化合物要遵循的基本原则是:方法简便,现象明显。具体方式写反应流程图、列表格或文字叙述都可以。,24,11、完成下列转换:,25,26,12、(1) 当1-辛烯和N-溴代丁二酰亚胺作用时,不仅得到3-溴-1-辛烯,也得到1-溴-2-辛烯。对此你如何解释?,27,NBS 溴代反应的历程:,28,(夺取碳上的H),生成烯丙基自由基,29,1-溴-2-辛烯,3-溴-1-辛烯,30,(2) 、带有13C标记的丙烯(CH3-CH=13CH2)经自由基溴化反应转化成溴丙烯, 推测产物中的标记原子13C的位置将在哪里?,