1、Markes International LtdT: +44 (0)1443 230935 F: +44 (0)1443 231531 E: 综述本应用案例展示了英国 Markes International 公司生产的全自动热脱附系统对固定污染源排放的有机废气 VOCs 卓越的分析结果。该解决方案符合中国环境保护标准固定污染源废气 挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附气相色谱质谱法（HJ 734-2014） 规定。本文还展示了通过使用该系统特有的定量再收集功能对样品的重复分析、方法开发和结果验证提供了强有力的支持。SummaryThis Application Note demonstrate
2、s that Markes Internationals automated thermal desorption systems offer excellent results for monitoring volatile organic compounds in stationary source emissions, in compliance with the Chinese national standard HJ 7342014 for environmental protection. We also demonstrate the value of repeat analys
3、is using automated sample splitting and quantitative recollection, for method development and verification of results.引言挥 发 性 有 机 物 ( V O C s ) 是 大 气 光 化 学 反 应 重 要 前 体物，特别是近地面空气中的臭氧和雾霾中大气颗粒物生成的主要前体物，在大气化学反应过程中具有重要作用。其中相当多的成分对人体健康有毒害效应。所生产的臭氧和颗粒物对气候变化、人体健康和人类日常生活有重大影响。但有机废气在目前国家大气环境管理中相对薄弱。为有效改善空气质量，
4、2012 年环保部公布的重点区域大气污染防治“十二五”规划首次明确提出减少 VOCs 排放的目标; 2013 年9 月国务院发布的大气污染防治行动计划 (又称“大气国十条”) 提出要对 VOCs 的重点排放行业进行综合整治; 此外，环保部发布了大气挥发性有机物源排放清单编制技术指南及重点行业挥发性有机物排放标准 等 控 制 标 准 及 方 法 。环 保 部 于 2 0 1 3 、2 0 1 4 年 连续颁布了针对挥发性有机物的标准监测方法：环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法（HJ644-2013)，以及固定污染源废气 挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附气相色谱质
5、谱法（HJ 734-2014）。挥发性有机有害气体在很多工业和城市环境中作为衡量空气质量的标准之一进行监测。这些气体的挥发性涉及范围广泛，从氯甲烷、丙酮到六氯丁烷、十二烯，包括极性和非极性化合物。许多国家和国际组织已经制定了针对空气中的有害气体的标准方法和相关应用，比 如 美 国 环 保 局 E PA 制 定 的 标 准 方 法 T O -1 5 、 T O -1 7 等 。监测固定污染源排放的有机废气 VOCs 用 吸 附 管 采 样 ，热 脱 附 /气相色谱质谱法分析，符合中国环境保护标准 HJ 734-2014Monitoring VOCs in stationary source em
6、issions using sorbent tubes with analysis by TDGCMS in accordance with Chinese EPA Method HJ 734-2014ApplicationReleased: June 2016Application Note 117应用案例说明Markes International LtdT: +44 (0)1443 230935 F: +44 (0)1443 231531 E: Page 2计的“标液注射器 (Calibration Solution Loading Rig, CSLR)”将 1 L 的目标物标液和 1
7、L 的内标液随纯氮气注入吸附管。注入后氮气吹扫时间为 3 min。所得5种浓度的吸附管所含目标化合物质量分别为 5、10、20、50、100 ng，相对应于采集实际 气 体 样 品 3 0 0 m L 时 的 浓 度 为 4 . 2 、8 . 3 、1 6 . 7、 4 1 . 7、8 3 . 3 p p b v。关 于 C S L R 的 介 绍 和 使 用，详 见 应用案例说明007 ( Application Note 007)。采样和做标准曲线前，所有吸附管用吸附管老化仪 T C -2 0 进 行 老 化，确 保 吸 附 管 中 不 含 任何 V O C 残 余 。M a r k e
8、s 老 化 仪 T C -2 0 通 过 加 热 吸 附管并在一定流量的氮气下干吹扫，最多可同时老化 20根吸附管，最高温达 400C，对任何填充剂的吸附管进行完全彻底的老化。关于TC-20 老化仪的介绍和使用详情，详见应用案例说明109 ( Application Note 109)。采样过程中，使用 Markes 公司为吸附管采样专门设计的低流量采样泵 ACTI-VOC，具有恒定质量流量控制，可精确设定采样流量在 1350 mL/min 之间，并保持恒流（5%）。建议最佳采样流量应保持在 50 mL/min，并根据采样环境中浓度大小情况，调整采样时间以达到特定采样体积。对于高温高湿度环境条
9、件下的样品，应确保采样管温度不低于采样环境 温 度，以 防 止 水 汽 凝 结 。吸 附 管：本实验使用了“通”吸附管（Universal tube），其中包括3种吸附剂组合（多孔聚合物/石墨化炭黑/碳分 子 筛 ）， 可 定 量 保 留 C2/3C30/32的 有 害 气 体，其 中包括环境空气（HJ 644-2013 应用案例 116）和污染源排放中的大多数挥发性目标物。该吸附管与其他组合吸附管比较见表1。该吸附管填充剂的设计，特别是针对环境和污染源中复杂的化合物成分，从高挥发性（C2/3）到半挥发性有机物，涵盖多种极性和非极性分子，以及活性较高或结构稳定的化合物，比如醛酮类、卤代烃、苯系
10、物酸酯类，都有良好的吸附保留能力 。其 中 多 空 聚 合 物，作 为 较 弱 的 吸 附 剂 主 要 针 对 较大分子和较低挥发性有机物（C7C32）有 良 好 惰 性，有助于活性分子的定量保留，以及其较强的憎水性可有效减少采样中水汽影响。炭黑和碳分子筛组合较强的 吸 附 能 力，可 保 留 C7以下高挥发性有机物。因此，这 些 国 内 外 检 测 V O C 的 标 准 方 法 均 是 基 于 热 脱 附 联用气相色谱质谱法（TDGCMS）。热脱附技术作为 V O C 样 品 采 集 和 分 析 预 处 理，对 分 析 结 果 有 至 关重要的影响。为了应对在世界范围内对环境空气中有害气体
11、观测日趋增加的需求，现已开发出的无需制冷剂的热脱附技术对使用吸附管采集挥发性有机物提供了一个全自动化，符合中国和国际标准方法的分析平台。该系统均可满足标准方法 HJ 644-2013 和 HJ 734-2014 对各目标物的分析要求。关于该系统应用标准方法 HJ 644-2013 详见应用案例 116 (Application Note 116)。热脱附-气相色谱-质谱 TDGCMS 分析系统的背景介绍本 实 验 所 用 的 分 析 系 统 包 括 了一 个 T D 1 0 0 - x r 自 动化热脱附仪，与气相色谱质谱仪GCMS联用。在此与 H J 7 3 4 -2 0 1 4 标 准 兼
12、 容 的 系 统 中，无 需 制 冷 剂 、带精确流量控制，可自动对样品定量添加内标（1 mL），并在一定流量的载气中加热，将目标物传输到 UNITY-xr 的电制冷、填充吸附剂的聚焦冷阱上。一旦完成了气体从样品和吸附管到聚焦冷阱的转移 （一介脱附），载气按采样方向对冷阱进行干吹扫除去水分。然后载气方向反转，冷阱迅速升温。此时，保留在冷阱上的有机物脱离冷阱，并随载气传输到色谱柱中。在分流模式下，可自动对样品进行定量分流和再收集。TD100-xr 的冷阱热脱附非常高效，即使使用不分流模式也不会产生峰加宽，即所有保留的有机物都被很集中地转移到了色谱柱上，确保了最佳灵敏度。实验采 样：本实验使用了
13、HJ 734-2014 规范要求的包含 22 种目标 化 合 物 的 混 合 标 准 液 体（浓 度 为 2 0 0 0 m g / L 的 甲醇 溶 液 1 m L），以 及 内 标 混 合 标 准 液 体（包 含 2 种 内标物：三氟甲苯、溴氟苯，浓度为 2500 mg/L 的甲醇溶液。将目标化合物标液用甲醇溶液稀释为5种浓度备用（浓度分别为 5、10、20、50、100 g/mL）。内标混合物标液稀释为浓度 50 g/mL。用 Markes 公司专门为吸附管加载气体及液体标样设Markes International LtdT: +44 (0)1443 230935 F: +44 (0)
14、1443 231531 E: Page 3冷阱： Air Toxics Analyser/Soil Gas trap 有害气体/土壤气体阱 (Markes International 零件号 U-T15ATA-2S)吸附管： International 零件号 C3-AXXX-5266)吸附管预吹扫时间： 1.0 min吸附管预吹扫流量： 60 mL/min内标流量： 10 mL/min热脱附温度： 300C热脱附时间： 5 min冷阱低温： 25C冷阱高温： 250C 保持 3 min冷阱分流： 10 mL/min分流比： 出口分流比 7.7：1 冷阱升温速率： Max. (100C/s)T
15、D 气路： 120CGC 气 相 色 谱 仪： 载气： 氦气色谱柱： DB-1, 30 m 0.25 mm 1 . 0 m 模式： 恒流，1.5 mL/min 气温程序： 35C (3 min)，15C/min 到 85C (0 min)，25C/min 到 220C (1 min)MS 质 谱 仪： 质谱源温度： 250C 质谱传输线温度： 230C 全扫描范围： m/z 36180（02.2 min）， m/z 33270（2.2 min 后）该组合可用于检测环境和污染源废气中广大挥发性范围的各种有机有害气体。表1中的组合1吸附管所能观测的化合物范围有限（C6+），无法采集环境空气和污染源
16、排放中高挥发性的 VOC。组合2和组合3的吸附剂 均 较 强，适 用 于 较 高 挥 发 性 化 合 物（C3C12/16）。但其亲水性强，不适宜潮湿环境，且有一定的活性，对烯萜类、卤代烃硫化物等采集效果不理想。综上所述，通 用 吸 附 管 最 适 合 此 类 应 用 。TD 热脱附仪:TD仪器： TD100-xr (Markes International) (图1)表1: 吸附管性能和特点对比。注：吸附管组合#1，#2，#3为标准方法 HJ 734 建议种类。Markes “通用”吸附管 组合1吸附管 组合2吸附管 组合3吸附管吸附剂多孔聚合物 石墨化炭黑 碳分子筛TenaxnullGR
17、Carbopack BCarbopack B Carboxen 1000Carbopack C Carbopack B Carboxen 1000化合物范围 C3C30C6C20C3C12C3C16化合物应用广 惰性良好 水汽影响小 个别化合物种类吸附性能卤代烃 酸酯类 醛醇酮类 “通用”吸附管 (Markes图1: 分析吸附管上 VOCs 的系统装置 TD100-xr G C ( M S ) 示 意 图 。自动进样器热脱附仪GC1. 对圈型气路 loop填 充内标气 internal standard2. 将圈内内标气吹扫到吸附管中3. 对样品进行热脱附Markes Internationa
18、l LtdT: +44 (0)1443 230935 F: +44 (0)1443 231531 E: Page 4结果与讨论图 2 A 显 示 了 吸 附 管 中 各 目 标 物 质 量 为 1 0 0 n g 的 校 正混 合 标 液 样 品 的 色 谱 图，相 当 于 采 集 3 0 0 m L , 8 3 p p b气体样品浓度。各化合物保留时间和定量计算时所用的定量离子见表2。对观测难度较高的极性分子异丙醇的良好峰型在这里最好地展示了冷阱的表现 （图 2 B）。图 2 C 为 化 合 物 # 1 3 到 # 2 1 的 色 谱 放 大 图 。可以看出，即使加快 GC 升温速率, 大部
19、分化合物在此方法设置下都分离开来，不但提到了样品的分析效率，也有利于峰型从而提高了灵敏度。除 了 H J 7 3 4 标 准 方 法 中 建 议 的 D B -1 类 型 色 谱 柱 外，还可使用624类型色谱柱 60 m 0.32 mm 1.8 m ( 6 腈 丙 基 苯 、9 4 二 甲 基 聚 硅 氧 烷 固 定 液）来 分 离A i r To x i c A n a l y z e r 冷 阱 可 在 常 温 下 定 量 保 留 C3以上挥发性范围的有机物，同时冷阱保持在常温下可有效去除样品中的水汽干扰。因此本实验冷阱低温设置为 2 5 C，优 化 了 标 准 方 法 中 的 设 置
20、。M a r k e s 公 司 冷阱独特的极细管设计以及冷阱的急速升温（100C/s），即使不分流脱附也可提供较好的峰型和灵敏度。冷阱中最优化的吸附剂组合，可在常温条件下，定量保留较广挥发性范围的有机物，有效避免了低温下水汽结冰堵塞等问题，增强了仪器的稳定性和应用范围。为了进一步提高方法的灵敏度和分析效率，本实验对标准方法中的 GC 升温程序进行了调整，从而将标准方 法 中 的 分 析 时 间 3 0 m i n 降 低 到 1 2 分 钟，且 较 快 的升温速率使得各个目标物峰型更高更细，提高了灵敏度，降 低 了 检 测 限 。图 2： 图A 在本实验参数设置下，分析吸附管中校正标液的各目
21、标化合物质量为 100 ng 色谱图，相当于实际采样300 mL 的 80 ppb 气体样品浓度。图中标出了 HJ 734-2014 标准方法中要求的22种目标物。 图B 展示了异丙醇峰型。 图C 为化合物#13到#21色谱放大图。Abundance ( 108counts)Retention time (min)863 11754 1098.2 9.08.64321065121 丙酮2 异丙醇3 正己烷4 乙酸乙酯5 苯6 3-戊酮7 六甲基二硅氧烷8 三氟甲苯 - 内标物 9 正庚烷10 甲苯11 环戊酮12 乙酸丁酯13 丙二醇单甲醚乙酸酯14 乙苯1516 对/间二甲苯17 2-庚酮1
22、8 苯乙烯19 邻二甲苯20 苯甲醚21 溴氟苯 - 内标物22 1-癸烯23 2-壬酮24 1-十二烯211112212244146165SO215717818919102023313CA2.782.762.742BMarkes International LtdT: +44 (0)1443 230935 F: +44 (0)1443 231531 E: Page 5序号 化合物保留时间 (min) 定量离子标准曲线线性八次单浓度 (5 g/mL） 重复性 相对标准偏差检出限 (mg/m3)保留时间 峰面积1 丙酮 Acetone 2.46 58 0.996 0.180 5.9 0.0132
23、 异丙醇 Isopropanol 2.72 45 0.999 0.118 5.8 0.0053 正己烷 n-Hexane 4.39 41 0.994 0.058 3.5 0.0164 乙酸乙酯 Ethyl acetate 4.43 43 0.998 0.086 5.0 0.0045 苯 Benzene 5.31 78 0.998 0.059 4.4 0.0046 3-戊酮 3-Pentanone 5.82 57 0.997 0.041 2.2 0.0027 六甲基二硅氧烷 Hexamethyldisiloxane 5.96 147 0.996 0.050 5.6 0.0038 三氟甲苯 (内标
24、物) (Trifluoromethyl)benzene (IS) 6.13 146 null 0.049 3.4 null9 正庚烷 n-Heptane 6.18 43 0.999 0.047 6.3 0.00410 甲苯 Toluene 7.10 91 0.999 0.048 4.2 0.00311 环戊酮 Cyclopentanone 7.19 55 0.998 0.041 3.8 0.00212 乙酸丁酯 Butyl acetate 7.63 43 0.999 0.039 2.4 0.00213 丙二醇单甲醚乙酸酯 1-Methoxy-2-propyl acetate 8.18 43 0
25、.999 0.046 2.8 0.00214 乙苯 Ethylbenzene 8.31 91 0.998 0.053 2.9 0.00215、16 对/间二甲苯 m/p-Xylene 8.40 91 0.998 0.044 2.7 0.00217 2-庚酮 2-Heptanone 8.47 43 0.998 0.040 4.1 0.00318 苯乙烯 Styrene 8.60 104 0.999 0.034 4.0 0.00319 邻二甲苯 o-Xylene 8.65 91 0.996 0.042 2.9 0.00220 苯甲醚 Anisole 8.80 108 0.997 0.042 3.1
26、 0.00221 溴氟苯 - 内标物 BFB (IS) 8.89 95 null 0.030 5.0 null22 1-癸烯 1-Decene 9.55 41 0.997 0.029 4.5 0.00423 2-壬酮 2-Nonanone 10.21 58 0.988 0.024 8.0 0.00524 1-十二烯 1-Dodecene 11.00 69 0.996 0.027 3.5 0.003这些目标物（图3）。624 型色谱柱也可有效分离HJ 644 中规定的环境空气目标物。因此，对于一些实验 室 需 要 对 H J 6 4 4 和 H J 7 3 4 都 进 行 应 用 时，可 使 用
27、同一套热脱附和气相色谱-质谱配置来满足两种标准方法的应用。一套系统，多种应用有效地提高了仪器Abundance ( 107counts)Retention time (min)18148 24161210 2220 363226 3430288642010121112151617181920141322214657891031 丙酮2 异丙醇3 正己烷4 乙酸乙酯5 六甲基二硅氧烷6 苯7 正庚烷8 3-戊酮9 甲苯10 乙酸丁酯11 环戊酮12 乙苯13 丙二醇单甲醚乙酸酯141516 邻二甲苯17 苯乙烯18 2-庚酮19 苯甲醚20 1-癸烯21 2-壬酮22 1-十二烯对/间二甲苯图3
28、: 在相同的热脱附设置参数下，分流比为 4.3：1 ，用“通用”吸附管、Air Toxic Analyzer 冷阱和624类型色谱柱 60 m 0.32 mm 1.8 m（6 腈丙基苯、94 二甲基聚硅氧烷固定液）分析 20 g/mL 标液浓度的色谱图。表2: 标准方法 HJ 734-2014 中规范的目标物，以及本实验中各化合物保留时间、所用定量离子以及方法性能。的使用率，节约分析成本，提高了工作效率。通过使用适 合 两 种 应 用 的 色 谱 柱（例 如 6 2 4 型）大 大 地 减 少了更换色谱柱的麻烦和时间，更加得方便高效。该套解决方案中热脱附部分的详细配置见表3。Markes In
29、ternational LtdT: +44 (0)1443 230935 F: +44 (0)1443 231531 E: Page 6对于高浓度样品，例如污染源废气浓度在 1001000 g/mL时，应增加脱附出口分流比，以降低高浓度样品 对 检 测 器 的 损 耗 。本 实 验 将 1 0 0 0 g / m L 标液 1 L 用“ 标 液 注 射 器 ”注 入“ 通 用 ”吸 附 管，可 得 各目 标 物 质 量 1 0 0 0 n g 色 谱 图（图 4），该 质 量 相 当 于 采集 3 0 0 m L , 8 3 3 p p b v 气 体 样 品 浓 度 。需 要 注 意 的是，
30、对此高浓度样品的分析方法参数有所调整：出口分 流 比 为 3 3：1，冷 阱 分 流 4 8 m L / m i n 。在 此 高 浓 度样品脱附后，再次分析此吸附管以检验脱附效率（图4插图）。该结果显示了即使如此高浓度的样品也很少有残留（0.5%）。线性各 种 V O C s 的 校 正 曲 线 及 系 统 线 性 通 过 测 定 浓 度 从 5 g / m L 到 1 0 0 g / m L 的 标 准 混 合 液 获 得，这个 浓度范围相当于这些物种在不同污染源中的常态含量浓度。通过分析注入了5种不同浓度校准混标液体的吸附 管（相 当 于 采 集 3 0 0 m L 样 品 浓 度 分
31、别 为 4 . 1 3 、 8.25、16.50、41.25、82.55 ppbv），计算各化合物相 对 内 标 物 的 峰 面 积 比 ，得 出 5 点 浓 度 线 性 关 系 。图 5显示所测的异丙醇、3-戊酮、正庚烷、甲苯、丙二醇单图4: 显示了吸附管采集和脱附高浓度样品 1000 g/mL 浓度标样，相当于采集 300 mL, 833 ppbv 的废气，所分析出的色谱图（红色），以及再次分析此吸附管以检测样品在吸附管的残留率（蓝色）。插图显示了一部分目标物的放大图。Abundance ( 108counts)Retention time (min)863 11754 109124657
32、3图5: 异丙醇、3-戊酮、正庚烷、甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯、苯甲醚以及2-壬酮浓度范围为 482 ppbv（相当于300 毫升采样量）的标准曲线。Area ratioof signal to internal standardConcentration (ppbv)0 804020 6043210Toluene3PentanoneAnisole1Methoxy2propyl acetate2NonanoneIsopropanolnHeptane432165序号 化合物 残留率1丙二醇单甲醚乙酸酯0.50%2 乙苯 0.28%3 对/间二甲苯 0.31%4 2-庚酮 0.59%5 苯乙烯 0.
33、29%6 邻二甲苯 0.26%7 苯甲醚 0.37%Abundance ( 107counts)9.08.68.0 8.88.48.2547612 4 65 73Standard (offset 5 107counts)Carryover (offset 4 107counts)甲醚乙酸酯、苯甲醚以及2-壬酮的校正曲线，且系统线 性 R2均 高 于 0 . 9 9 。这 里 所 选 7 种 化 合 物 涵 盖 了 整 个目标化合物列表中所包含的挥发性和极性范围，表明本套系统对本应用卓越的分析性能。Markes International LtdT: +44 (0)1443 230935 F:
34、+44 (0)1443 231531 E: Page 7合理论递减规律，表明系统对吸附管的脱附完全，并且全部进入再收集的吸附管进行回收备份。此功能使得 珍 贵 的 采 样 数 据 得 以 备 份，保 存，并 且 可 进 行 再 分析，突破了热脱附方法原有的仅一次分析机会的局限性，极 大 地 增 强 了 该 技 术 的 安 全 性 。实际排放样品使用 ACTI-VOC 采样泵 对“通用”吸附管对实际排放 源 进 行 取 样 。采 样 排 放 点 为 一 个 餐 馆 的 排 气 口 。采样时间为中午，即餐馆营业活动高峰期。采样体积为300 mL。对该吸附管按上述方法进行分析，分流比为8：1。所得色
35、谱图见图8。图中所标的峰为标准方法H J 7 3 4 所 规 定 的 目 标 化 合 物 。该 图 展 示 了 本 套 热 脱 附系统 TD100-xr 对复杂的实际样品中各个目标化合物可有效进行捕集和解析。即使较低浓度的化合物，也可定量分离出来。重复性和检测限对 1 L, 5 g/mL, 相当于 300 mL 的 4.2 ppbv 的标样进行八次重复分析。对方法的重复性通过八次重复测试的保留时间和响应值（峰面积）的相对标准偏差 目标物的保留时间相对标准偏差小于 0.1%，峰面积相 对 标 准 偏 差 均 低 于 8 %（表 2）。由 表 2 可 以 看 出，所有目标化合物的检出限范围在 0.
36、0020.016 g/mL之间。该结果表明八次所测结果均有良好的重复性，T D1 0 0 -x r 系 统 良 好 的 稳 定 性，目 标 化合 物 保 留 时间高度一致。定量再收集TD100-xr 热脱附仪的定量再收集功能可定量地收集分流气体，并有助于重复分析和对 HJ 734 方法和数据 验 证 。对 1 0 0 n g 有 害 气 体 标 样 的 重 复 分 析，8：1 分流模式（图6），展示了对宽范围挥发物的定量回收。从图6可以看出，两次分析（原始样品以及对原始样品再 收 集 样 品）的 色 谱 图 高 度 一 致 。由 于 使 用 8：1 的 分流 比，再 收 集 丰 度 略 低 于
37、 原 始 样 品（二 者 比 为 0 . 8 7）。通过多次重复收集，可以对比理论递减规律，从而验证此定量再收集的准确性。图7展示了使用两根吸附管，通 过 一 定 的 分 流 比（8：1）和 定 量 重 复 收 集 功 能，对再收集的浓度进行多次分析, 每次再收集的浓度符（R S D）和 由 此 所 得 检 测 限（L O D）进 行 了 评 价 。各 个Abundance ( 108counts)Retention time (min)128 1064 16142024664图7: 在 8：1 分流比下再收集和分析 HJ 734-2014 标液。黑线为理论上的递减趋势；各彩色符号为所选几种目
38、标物与原始样本比值的实测数据。图6: 在 7.7：1 出口分流模式下分析的相当于 300 mL, 8 2 p p b v 标 气 的 原 始 样 品 和 收 集 再 分 析 结 果 比 较 。按 此分流比，再收集结果比原始样品稍微略低（二者比为0 . 8 7）。OriginalRe-collectedResponseratio(recollection/original)Run number641 532 8701nHexaneTheoretical2PentanoneHeptaneButyl acetateEthylbenzeneDeceneSMarkes International Ltd
39、T: +44 (0)1443 230935 F: +44 (0)1443 231531 E: Page 8商标ACTI-VOC、CapLok、CSLR、DiffLok、 TC-20 和 TD100-xr 为Markes International 商标。C a r b o p a c k 和 C a r b o x e n 为 S u p e l c o , I n c . 商 标 。Tenaxnull为 B u c h e m , B .V. 商 标 。引用文献1. E. Hunter Daughtrey et al., A comparison of sampling and analys
40、is methods for low-ppbC levels of volatile organic compounds in ambient air, Journal of Environmental Monitoring, 2001, 3: 166174, http:/dx.doi.org/10.1039/B007158G.结论本应用案例展示了英国 Markes International 公司生产的全自动热脱附系统（TD100-xr 热解析仪）对固 定 污 染 源 排 放 的 有 机 废 气 V O C s 进 行 连 续 自 动 分析，无需制冷剂，以及其卓越的分析结果。该解决方案符合中
41、国环境保护标准固定污染源废气 挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附气相色谱质谱法 (HJ 734-2014）对所规定的目标化合物以及检测标准。本文还展示了样品的重复分析对方法开发和结果验证提供了强有力的支持。针对本标准方法的整体解决方案推荐所需仪器及耗材详见表3。本案例是在所述的条件下进行操作的。若在不同的条件下操作，或者分析不兼容该实验条件的样品，均可能影响分析结果。Abundance ( 107counts)Retention time (min)752 10643 98864201011 1212465789 10111213151631 丙酮2 异丙醇3 正己烷4 苯5 3-戊酮6 六甲
42、基二硅氧烷7 正庚烷8 甲苯9 环戊酮10 乙酸丁酯11 乙苯12 对/间二甲苯13 2-庚酮14 苯乙烯15 苯甲醚16 2-壬酮图8: 午饭时间从一个餐馆的排气口采集的空气样品色谱图。采集体积为 300 mL。图中所标识的峰为标准方法HJ734所列目标化合物。表3: 针对标准方法 HJ 734-2014 固相吸附/热脱附采集分 析 固 定 污 染 源 废 气 的 M a r k e s 解 决 方 案 。名称 零件号TD100-xr 全自动热脱附仪 U-TD100-2-XRTD100-xr 配套附件 (含160个 DiffLok 密封帽）U-ULKIT有害气体冷阱 U-T15ATA-2S不锈钢“通用”吸附管，pk 10 C3-AXXX-5266CapLok 密封帽工具 C-CPLOKTC-20 老化仪 R-TC-20黄铜密封帽, pk 20 C-CF020CapLok 密封帽工具 C-LFP-01气体调节器 U-GAS03AN117_2CHN_191216
