1、河南省南阳市第一中学 2018 届高三第六次考试理综化学试题1. 设 NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是( )A. 2.24L 乙烷中含有的共价键数为 0.7NAB. 1L0.1molL-1NaHCO3中,HCO 3-和 CO32-离子数之和为 0.1NAC. 1g 超重水( 3H216O)中含有的中子数为 6NAD. 0.1molN2与 0.3molH2在一定条件下充分反应后,生成 NH3分子数为 0.2NA【答案】C【解析】A、没有给定标准状况下,2.24 L 乙烷不一定为 0.1mol,故所含有共价键数不一定为 0.7NA,选项 A 错误;B、根据物料守恒,1L0.1molL -
2、1NaHCO3溶液中,H 2CO3分子、HCO 3-和 CO32- 离子数之和为 0.1NA,选项 B 错误;C、11g 超重水( 3H216O)为 0.5mol,每个分子中含有 12 个中子,故 11g 超重水含有的中子数为 6NA,选项 C 正确;D、合成氨反应是可逆反应,反应不可能完全转化为氨气,故 0.1mol N2 与 0.3 mol H2 在一定条件下充分反应后,生成 NH3 分子数一定小于 0.2NA,选项 D 错误。答案选 C。点睛:本题考查阿伏加德罗常数的应用,题中应该注意:一个超重水( 3H216O)分子中所含的中子数为 12;2.24 L/mol 的适用范围,注意标准状况
3、下,可逆反应在化学反应计算中有运用。2. 下列实验方案能达到实验目的是( )选项 实验方案 实验目的或结论A将硫酸酸化的 H2O2溶液滴入 Fe(NO2)3溶液中,溶液变黄色可证明氧化性:H 2O2比 Fe3+强B向 1ml1%的 NaOH 溶液中加入 2mL2%的 CuSO4溶液,振荡,再加入 0.5mL 有机物 Y,加热,未出现砖红色沉淀说明 Y 中不含醛基C取 ag 铝箔与足量氢氧化钠溶液充分反应,逸出的气体通过浓硫酸后,测其体积为 VL(已转化为标准状况下)测定铝箔中氧化铝的含量D 比较不同反应的反应热数据大小 从而判断反应速率的大小A. A B. B C. C D. D【答案】C【考
4、点定位】考查化学实验方案的评价【名师点晴】本题考查化学实验方案的评价,涉及物质的检验、反应速率的影响等知识,侧重于学生的分析能力、实验能力和评价能力的考查,为高考常见题型和高频考点,注意把握实验的严密性和合理性。3. 某无色溶液,由 Na+、Ag +、Ba 2+、Al 3+、AlO 2-、MnO 4-、CO 32-、SO 42-中的若干种组成,取该溶液进行如下实验:取适量试液,加入过量盐酸,有气体生成,并得到澄清溶液在所得溶液中再加入过量碳酸氢铵溶液,有气体生成;同时析出白色沉淀甲;在所得溶液中加入过量 Ba(OH)2溶液,也有气体生成,并有白色沉淀乙析出。根据对上述实验的分析判断,最后得出的
5、结论合理的是( )A. 不能判断溶液中是否存在 SO42- B. 溶液中一定不存在 CO32-C. 不能判断溶液中是否存在 Ag+ D. 不能判断是否含有 AlO2-离子【答案】A【解析】试题分析:某无色溶液,说明溶液中一定不会存在高锰酸根离子,加入过量盐酸,有气体生成,并得到无色溶液,生成的气体为二氧化碳,所以溶液中一定存在 CO32-,一定不存在 Ag+、Ba 2+、Al 3+,阳离子只剩下了钠离子,根据溶液一定呈电中性可知溶液中一定存在Na+;在所得溶液中加入过量 NH4HCO3溶液,有气体生成,同时析出白色沉淀甲,白色沉淀甲为氢氧化铝,原溶液中一定存在 AlO2-,在所得溶液中加入过量
6、 Ba(OH)2溶液,也有气体生成,同时析出白色沉淀乙,白色沉淀一定含有碳酸钡,可能含有硫酸钡;所以溶液中一定存在的离子有:CO 32-、Na +、AlO 2-,银离子一定不存在;故选 A。【考点定位】考查常见离子的检验方法【名师点晴】本题考查了常见离子的检验方法,注意根据溶液呈电中性判断溶液中存在的离子方法,本题充分考查了学生的分析、理解能力,要求熟练掌握常见离子的检验方法。常用的离子检验的方法有:1、颜色:铜离子为蓝色、铁离子为浅黄色、亚铁离子为浅绿色,高锰酸根离子为紫色。2、硫酸根离子:加入盐酸酸化,再加入氯化钡溶液,产生白色沉淀。3、氯离子:加入稀硝酸酸化,再加入硝酸银溶液,产生白色沉
7、淀。4、碳酸根离子:加入氯化钙,产生白色沉淀,沉淀溶于盐酸产生无色无味的能使澄清的石灰水变浑浊的气体。5、铝离子:加入氢氧化钠溶液,先产生沉淀后沉淀溶解。4. 有机物 是一种扁桃酸衔生物。下列关于该有机物的说法正确的是( )A. 该有机物的分子式为 C9H10O3BrB. 分子中所有的碳原子一定在同一平面内C. 1mol 该有机物最多与 2molNaOH 反应D. 该有机物的同分异构体中,属于一元羧酸和酚类化合物且苯环上只有 2 个取代基的有 12种【答案】D【解析】A. 根据结构示意图,该有机物的分子式为 C9H9O3Br,故 A 错误;B. 单键可以旋转,分子中-COOCH 3中的碳原子不
8、一定在苯环所在平面内,故 B 错误;C. 酚羟基、溴原子和酯基能够与氢氧化钠反应,1mol 该有机物最多与 3 molNaOH 反应,故 C 错误;D. 该有机物的同分异构体中,属于一元羧酸和酚类化合物中含有酚羟基和羧基,有 HO- -CHBrCH2COOH(包括邻位、对位和间位 3 种),HO- - CH2CHBrCOOH(包括邻位、对位和间位 3 种),HO- - CH(CH2Br)COOH(包括邻位、对位和间位 3 种),HO- - CBr(CH3)COOH (包括邻位、对位和间位 3 种),共 12 种,故 D 正确;故选 D。5. 在初始温度为 500、容积恒定为 10L 的三个密闭
9、容器中,如图充料发生反应:CO 2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)H=-25kJ/mol。已知乙达到平衡时气体的压强为开始时的 0.55倍;乙、丙中初始反应方向不同,平衡后对应各组分的体积分数相等。下列分析正确的是( )A. 刚开始反应时速率:甲乙 B. 平衡后反应放热:甲乙C. 500下该反应平衡常数:K=310 2 D. 若 a0,则 0.9bl【答案】D【解析】A刚开始反应时甲和乙中各组分的浓度相等,所以开始时反应速率相等,A 错误;B甲是一个绝热体系,随着反应的进行,放出热量,使得体系的温度升高,所以平衡逆向移动,但是乙是恒温体系,所以甲相当于在乙的基础上逆向移动了
10、,故平衡后反应放热:甲乙,B 错误;C设二氧化碳的转化量是 xmol,根据方程式可知CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)起始量(mol)1 3 0 0变化量(mol)x 3x x x平衡量(mol)1-x 3-3x x x6. 298K 时,某种甲酸(HCOOH)和甲酸钠的混合溶液中 HCOOH、HCOO -的浓度存在关系式C(HCOO-)+C(HOOH)=0.100molL-1,含碳元素的粒子的浓度与 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是( )A. 298K 时,HCOOH 的电离常数 Ka=1.010-10.25B. 0.1molL-1HCONa 溶液中有 c(HC
11、OO-)+c(HCOOH)+C(OH-)c(H+)+0.1,即 c(HCOO-)+ c(HCOOH)+c(OH-)c(H+)+0.1,选项 B 错误;C、298 K 时,加蒸馏水稀释 P 点溶液,溶液中 c(H+)c(OH- )=KW,保持不变,但加水稀释,可同时促进 HCOOH 的电离和 HCOONa 的水解, n(H +)和 n(OH- )都增大,故 n(H+)n(OH- )增大,选项 C 正确;D、0.1molL -1 HCOONa 溶液和 0.1molL-1 HCOOH 溶液等体积混合后,虽然混合溶液中 c(HCOO-)+ c(HCOOH)=0.100mol/L,但由于 HCOOH 的
12、电离程度大于 HCOONa 的水解程度,混合溶液中 c(HCOO-)c(HCOOH),故溶液的 pH3.75,选项 D错误。答案选 C。7. 下图所示为镍锌可充电电池放电时电极发生物质转化的示意图,电池使用 KOH 和 K2Zn(OH)4为电解质容液,下列关于该电池说法正确的是( )A. 放电时溶液中的 K+移向负极 B. 充电时阴极附近的 pH 会降低C. 放电时正极反应为 H+NiOOH+e-=Ni(OH)2 D. 负极质量每减少 6.5g 溶液质量增加 6.3g【答案】D【解析】A、放电时是原电池,溶液中的 K+移向正极,A 错误;B、充电时是电解池,锌电极是阴极,电极反应式为 Zn(O
13、H)42 +2e Zn+4OH ,阴极附近的 pH 会升高,B 错误;C、放电时正极反应为 H2O+NiOOH+e =Ni(OH)2+OH ,C 错误;D、根据以上分析可知放电时总反应式为 Zn+2H2O+2NiOOH+2OH Zn(OH) 42 +2Ni(OH)2,负极质量每减少 65g,溶液质量增加133g36g34g63g,因此负极质量每减少 6.5g 溶液质量增加 6.3g,D 正确,答案选 D。8. 新型电池在飞速发展的信息技术中发挥着越来越重要的作用。Li 2FeSiO4是极具发展潜力的新型锂离子电池电极材料,在苹果的几款最新型的产品中已经有了一定程度的应用。其中一种制备 Li2F
14、eSiO4的方法为固相法:2Li 2SiO3+FeSO4 Li2FeSiO4+Li2SO4+SiO2。某学习小组按如下实验流程制备 Li2FeSiO4并测定所得产品中 Li2FeSiO4的含量。实验(一)制备流程:实验(二)Li 2FeSiO4含量测定:从仪器 B 中取 20.00mL 溶液至锥形瓶中,另取 0.2000molL-1的酸性 KMnO4标准溶液装入仪器 C 中,用氧化还原滴定法测定 Fe2+含量。相关反应为:MnO 4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O,杂质不与酸性 KMnO4标准溶液反应。经 4 次滴定,每次消耗 KMnO4溶液的体积如下:实验序号 1 2 3 4
15、消耗 KMnO4溶液体积 20.00mL 19.98mL 21.38mL 20.02mL(1)实验(二)中的仪器名称:仪器 B_,仪器 C_。(2)制备 Li2FeSiO4时必须在情性气体氛围中进行,其原因是_。(3)操作的步骤为_,在操作时,所需用到的玻璃仪器中,除了普通漏斗、烧杯外,还需_。(4)还原剂 A 可用 SO2,写出该反应的离子方程式_,此时“后续处理”的主要目的是_。(5)滴定终点时现象为_;根据滴定结果,可确定产品中Li2FeSiO4的质量分数为_;若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,会使测得的 Li2FeSiO4含量_。(填“偏高” 、 “偏低“或“不变”)【答案】 (
16、1). 100mL 容量瓶 (2). 酸式滴定管 (3). 防止二价铁被氧化 (4). 蒸发浓缩,冷却结晶,过滤 (5). 玻璃棒 (6). SO 2+2Fe3+2H2O=2Fe2+SO42-+4H+ (7).除去过量的 SO2;以免影响后面 Fe2+的测定 (8). 溶液变为浅红色,且半分钟内不变色 (9). 81% (10). 偏高【解析】试题分析:(1)实验二中仪器 B 为配制溶液需要的容量瓶,得到含 Fe2+离子的溶液100ml,需要仪器为 100ml 容量瓶,仪器 C 为滴定实验所用的标准溶液,标准溶液为高锰酸钾溶液具有氧化性能腐蚀橡胶管,需要盛放在酸式滴定管中,故答案为:100ml
17、 容量瓶,酸式滴定管;(2)固相法中制备 Li2FeSiO4的过程必须在惰性气体氛围中进行,因为亚铁离子具有还原性,易被氧化,所以惰性气体氛围中是为了防止亚铁离子被氧化,故答案为:防止二价铁被氧化;(3)操作是溶液中得到硫酸亚铁晶体的实验操作,蒸发浓缩,降温结晶,过滤洗涤得到;操作是分离固体和溶液的方法需要过滤,结合过滤装置选择仪器有普通漏斗、烧杯、玻璃棒,故答案为:蒸发浓缩,降温结晶,过滤;玻璃棒;(4)还原剂 A 可用 SO2,二氧化硫具有还原性被铁离子氧化为硫酸,反应的离子方程式为:SO2+2Fe3+2H2O=2Fe2+SO42-+4H+,此时后续操作应除去过量的 SO2以免影响后面 F
18、e2+的测定,故答案为:SO 2+2Fe3+2H2O=2Fe2+SO42-+4H+;除去过量的 SO2,以免影响后面 Fe2+的测定;(5)滴定实验反应终点的判断是依据高锰酸钾溶液滴入最后一滴溶液呈浅红色且半分钟不变化,从仪器 B 中取 20.00mL 溶液至锥形瓶中,另取 0.2000molL 1的酸性 KMnO4标准溶液装入仪器 C 中,用氧化还原滴定法测定 Fe2+含量相关反应为:MnO 4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O,杂质不与酸性 KMnO4标准溶液反应消耗高锰酸钾溶液体积第 3次误差较大舍去,计算平均消耗溶液体积,结合离子反应的定量关系计算,V(标准)=ml=20
19、.00ml,铁元素守恒计算MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O5Li2FeSiO45Fe 2+MnO 4-,5 1n 0.2000mol/L0.020Ln=0.0200mol100ml 溶液中含物质的量=0.0200mol =0.1000mol,产品中 Li2FeSiO4的质量分数= 100%=81%,滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除,滴定后气泡消失,会造成 V(标准)偏大,会造成 c(待测)偏高,故答案为:溶液变为浅红色,且半分钟内不变色;81%;偏高;考点:考查了物质制备、物质含量测定和滴定实验的相关知识。9. 硫化锌(ZnS)是一种重要的化工原料,难溶于水,可由炼锌的废
20、渣锌灰制取,其工艺流程如下图所示。(1)为提高锌灰的浸取率,可采用的方法是_(填序号)。研磨 多次浸取 升高温度 加压 搅拌(2)步骤所得滤渣中的物质是_(写化学式)。(3)步骤中可得 Cd 单质,为避免引入新的杂质,试剂 X 应为_。(4)步骤还可以回收 Na2SO4来制取 Na2S。检验 ZnS 固体是否洗涤干净的方法是_。Na 2S 可由等物质的量的 Na2SO4和 CH4在高温、催化剂条件下制取。化学反应方程式为_;(5)若步骤加入的 ZnCO3为 bmol,步骤所得 Cd 为 dmol,最后得到 VL、物质的量浓度为cmol/L 的 Na2SO4溶液。则理论上所用锌灰中含有锌元素的质
21、量为_。【答案】 (1). (2). Fe(OH) 3、ZnCO 3 (3). Zn(或锌) (4). 取最后的洗涤液少许于试管,滴加几滴 BaCl2溶液,出现浑浊则未洗净,反之则洗净 (5). Na2SO4+CH4 Na2S+2H2O+CO2 (6). 65(Vc-b-d)g【解析】锌灰与硫酸反应得含有镉离子、锌离子、铁离子、亚铁离子等的溶液,加入双氧水将二价铁离子氧化为三价铁离子,用碳酸锌调节 pH 使 Fe(OH)3完全沉淀,过滤后得到含有镉离子、锌离子的滤液和滤渣 Fe(OH)3、ZnCO 3;步骤中可得 Cd 单质,为避免引入新的杂质,试剂 X 应为锌,过滤后得溶液为硫酸锌溶液,硫酸
22、锌溶液中加入硫化钠可得硫酸钠和硫化锌。(1)搅拌、适当升温、将废渣碾细成粉末、搅拌、多次浸取等都可提高锌灰的浸取率,不采用的方法是加压,答案选;(2)根据上面的分析可知,步骤所得滤渣为Fe(OH)3、ZnCO 3;(3)根据上面的分析可知,试剂 X 应为锌;(4)ZnS 固体是从硫酸钠溶液中析出的,所以检验 ZnS 固体是否洗涤干净的方法是取最后一次洗涤液少许于试管,滴加几滴 BaCl2溶液,若出现浑浊则未洗净,反之则已洗净;等物质的量的 Na2SO4和 CH4在高温、催化剂条件下生成 Na2S,根据元素守恒可知,该化学反应方程式为:Na2SO4+CH4 Na2S+2H2O+CO2;(5)步骤
23、所得 Cd 为 dmol,则用于置换镉的锌的物质的量为 dmol,硫酸钠的物质的量为:VLcmol/L=cVmol,所以硫酸锌的物质的量为 cVmol,根据锌元素守恒可知,样品中锌元素的物质的量为:cVmol-dmol-bmol,所以锌灰中含有锌元素的质量为:65g/mol(cVmol-dmol-bmol)=65(Vc-b-d)g。点睛:本题为工艺流程题,通过从废渣中制取硫化锌的工艺流程,考查了溶解平衡的移动、氧化还原方程式的书写、物质的分离等知识,熟悉物质的性质、明确流程是解题关键,注意掌握流程题的解题思路:明确整个流程及每一部分的目的仔细分析每步反应发生的条件以及得到的产物的物理或化学性质
24、结合基础理论与实际问题思考注意答题的模式与要点。该题中最后一问的计算注意结合守恒法解答。10. 化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。(1)用生物质热解气(主要成分为 CO、CH 4、H 2)将 SO2在一定条件下还原为单质硫进行烟气脱硫。已知:C(s)+O 2(g)=CO2(g)H 1=-393.5kJmol-1CO 2(g)+C(s)=2CO(g)H 2=+172.5kJmol-1S(s)+O 2(g)=SO2(g)H 3=-296.0kJmol-1CO 将 SO2还原为单质硫的热化学方程式为_(2)CO 可用于合成甲醉,一定温度下,向体积为 2L 的密闭容器中加入 CO 和 H2,发生反
25、应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),达到平衡后测得各组分的浓度如下:物质 CO H2 CH3OH浓度(molL -1) 0.9 1.0 0.6反应达到平衡时,CO 的转化率为_。该反应的平衡常数 K=_。恒温恒容条件下,可以说明反应已达到平衡状态的是_(填标号)。Av 正 (CO)=2v 逆 (H2) B混合气体的密度不变C混合气体的平均相对分子质量不变 DCH 3OH、CO、H 2的浓度都不再发生变化若将容器体积压缩到 1L,则达到新平衡时 c(H2)的取值范围是_。若保持容器体积不变,再充入 0.6molCO 和 0.4molCH3OH,此时 v 正 _v 逆 (填“”“”或“=
26、”)。(3)常温下,HNO 2的电离常数 Ka=7.110-4molL-1,NH3H2O 的电离常数 Kb=1.710-8molL-1。0.1molL -1NH4NO2溶液中离子浓度由大到小的顺序是_,常温下 NO2-水解反应的平衡常数 Kb=_(保留两位有效数字)。【答案】 (1). 2CO(g)+SO 2(g)=S(s)+2CO2(g) H=-270kJmol -1 (2). 40% (3). 2/3L2moL-2 (4). CD (5). 1molL-1c(NH4+)c(H+)c(OH-) (8). 1.410-11【解析】 (1)已知反应C(s)+O 2(g)=CO2(g) H 1=-
27、393.5 kJmol-1CO 2(g)+C(s)=2CO(g) H 2= + 172.5 kJmol-1S(s)+O 2(g)=SO2(g) H 3=- 296.0 kJmol-1根据盖斯定律,由得反应 2CO(g)+SO2(g)=S(s)+2CO2(g) H= H 1H 2H3=-393.5 kJmol-1-172.5 kJmol-1-(- 296.0 kJmol -1)=-270 kJmol -1;(2) CO(g) + 2H 2(g) CH3OH(g)起始浓度(mol/L)1.5 2.2 0改变浓度(mol/L)0.6 1.2 0.6平衡浓度(mol/L)0.9 1.0 0.6反应达到
28、平衡时,CO 的转化率为 100%=40%;该反应的平衡常数 K= = L2mol-2=0.67 L2mol-2);A根据化学反应速率之比等于计量数之比,有 2v正 (CO)= v 正 (H2),若 2v 正 (CO)= v 正 (H2)= v 逆 (H2)则正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,但题给的是 v 正 (CO)=2v 逆 (H2),选项 A 错误;B反应在恒容条件下进行,反应物都为气体,故气体的总质量不变,容器的体积不变,密度始终保持不变,所以混合气体的密度不变不能作为反应达到平衡的标志,选项 B 错误; C根据“变量不变达平衡”该反应正反应为气体体积缩小的反应,混合气体的平均相对
29、分子质量是变量,若不变了,证明反应已达平衡状态,选项 C 正确;DCH 3OH、CO、H 2的浓度都不再发生变化,反应物各浓度保持不变,说明反应已达平衡状态,选项 D 正确。答案选 CD;CO(g)+2H 2(g) CH3OH(g),若将容器体积压缩为 1L,各物质浓度应变为原来的 2 倍,但压强增大,平衡向气体体积减小的正反应方向移动,故氢气的平衡浓度小于 2mol/L,所以氢气的平衡浓度应 1mol/Lc(H 2)2mol/L;若保持体积不变,再充入 0.6molCO 和 0.4molCH3OH,则 各物质浓度为CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)0.9+0.6=1.5 1.0
30、0.6+0.4=1Q= = =K,说明反应达到的平衡和原来的平衡状态相同,则 V 正 =V 逆 ;(3)常温下,HNO2 的电离常数 Ka=7.110-4molL-1,NH 3H2O 的电离常数 Kb=1.710-5molL-1。K aKb,NH 4NO2 溶液中铵根离子的水解大于亚硝酸根离子的水解,c(NO 2- )c(NH4+),溶液呈酸性,故 0.1molL-1NH4NO2 溶液中离子浓度由大到小的顺序是 c(NO2- )c(NH4+)c(H+ )c(OH- ),NO 2-水解的离子方程式为 NO2-+H2O=HNO2+ OH- ,常温下 NO2-水解反应的平衡常数 Kb= = = =1
31、.410-11。11. (1)按已知的原子结构规律,27 号元素在周期表中的位置是_,其价电子的轨道排布图为_。(2)若 en 代表乙二胺( ),则配合物Pt(en) 2Cl4中心离子的配位原子数为_。(3)BeCl 2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。它们的结构简式如下,指出 Be 的杂化轨道类型。Cl-Be-Cl _。 _。 _。(4)磷化硼(BP)是一种有价值的耐磨硬涂层材料,这种陶瓷材料可作为金属表面的保护薄膜。它是通过在高温氢气氛围下(750)三溴化硼和三溴化磷反应制得。BP 晶胞如图所示。画出三溴化硼和三溴化磷的空间结构式(必须体现出分子立体结构)。三溴化硼_。三溴化
32、磷_。在 BP 晶胞中 B 的堆积方式为_。计算当晶胞参数为 478pm(即图中立方体的每条边长为 478pm)时磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离_。【答案】 (1). 第四周期族 (2). (3). 4 (4). sp (5). sp2 (6). sp3 (7). (8). (9). 面心立方最密堆积 (10). 207pm 或 239 /2【解析】试题分析:(1)27 号元素原子 3d 轨道排布 7 个电子,位于元素周期表中第四周期VIII 族;3d 74s2为价电子,轨道排布图为: 。(2)乙二胺含有 2 个 N 原子与中心原子配位,所以配合物Pt(en) 2Cl4中心离子的配位原子
33、数为 4。(3)根据 可知 Be 形成了两个杂化轨道,所以 Be 的杂化轨道类型为sp。根据 可知 Be 形成了 3 个杂化轨道,所以 Be 的杂化轨道类型为 sp2。根据 可知 Be 形成了 4 个杂化轨道,所以 Be 的杂化轨道类型为 sp3。(4)B 原子含有 3 个价电子,与 3 个 Br 原子形成 键,空间构型为平面三角形,所以三溴化硼的空间结构式为: ;P 原子含有 5 个价电子,与 3 个 Br 原子形成 键,还有 1对电子对,空间构型为三角锥形,所以三溴化磷的空间结构式为: 。根据 BP 的晶胞示意图可知 B 的堆积方式为面心立方堆积。根据 BP 的晶胞示意图可知硼原子和磷原子
34、之间的最近距离等于晶胞体对角线的 1/4,设最近距离为 x,则 4x= 478,解得 x=207pm 或 239 /2 pm。考点:考查价电子排布、配位数的判断、杂化轨道的判断、晶胞的分析及计算。12. 肉桂醛 F( )在自然界存在于桂油中,是一种常用的植物调味油,工业上主要是按如下路线合成的:已知:两个醛分子在 NaOH 溶液作用下可以发生反应,生成一种羟基醛:请回答:(1)D 的结构简式为_;检验其中官能团的试剂为_。(2)反应中属于加成反应的是_(填序号)。(3)写出有关反应的化学方程式:_。(4)在实验室里鉴定( )分子中的氯元素时,是将其中的氯元素转化为 AgCl 白色沉淀来进行的,
35、其正确的操作步骤是_(请按实验步骤操作的先后次序填写序号)。A滴加 AgNO3溶液 B加 NaOH 溶液 C加热 D用稀硝酸酸化 E冷却(5)下列关于 E 的说法正确的是_(填字母)。a能与银氨溶液反应 b能与金属钠反应 c1molE 最多能和 3mol 氢气反应 d可以发生水解(6)E 的同分异构体有多种,其中之一甲符合条件:苯环上只有一个取代基属于酯类,可由 H 和芳香酸 C 制得,现测得 H 分子的红外光谱和核磁共振氢谱如下图:(已知 H 的相对分子量为 32)则甲的结构简式为_。未知物 H 的核磁共振氛谱。未知物 H 的红外光谱【答案】 (1). (2). 银氨溶液或新制的 Cu(OH
36、)2悬浊液 (3). (4). +NaOH +NaCl (5). BCEDA (6). ab (7). C6H5-CH2COOCH3【解析】试题分析:(1)乙烯与水反应生成 A,A 为乙醇,乙醇催化氧化得到 B,B 为乙醛,与氢氧化钠水溶液反应生成 C,C 为 , 催化氧化得到D 。 (2)为乙烯的加成反应,为乙醇的氧化反应,为卤代烃的水解反应,为醇的氧化反应,为加成反应,所以加成反应有。(3)反应为卤代烃在氢氧化钠水溶液加热条件下的水解反应,故方程式为: +NaOH+NaCl。 (4)要检验卤代烃中的卤素原子,一般先加入氢氧化钠溶液加热后,冷却后再加热稀硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,所以操作为 BCDA。 (5)根据信息可知 E 为,含有醛基,能与银氨溶液反应,有羟基能与金属钠反应,有苯环和醛基能与氢气反应,1 摩尔 E 最多和 4 摩尔氢气反应,没有酯基或卤素原子,不能发生水解反应,所以正确的为 ab。 (6)E 的同分异构体,H 为醇,有 2 组峰,含有碳氧键和氧氢键,说明有羟基,则为甲醇,所以其结构为 C6H5CH2COOCH3考点: 有机物的推断