1、（九） 有机合成与推断题的解题方法和思路,有机合成与推断是多年来高考一直考查的热点。通常以新药 物、新材料、社会热点问题涉及到的物质为背景，要求学生 综合运用有机化学知识进行有关推断与合成，考查学生综合 运用化学知识解决实际问题的能力，考查点主要集中于官能 团的判断和名称书写、结构简式、结构式的书写，限定条件 下的同分异构体的结构简式的书写或种数的判断，反应式的 书写、反应类型的判断。该类试题紧密联系实际，通常要求 学生结合给出的物质的合成路线图、单独列出的有机反应等 信息进行推断与合成。题目一般为综合性非选择题。,有机合成与推断题属于综合应用各类官能团性质、相互转化 关系的知识，结合计算并在
2、新情境下加以迁移的能力题。只 有在熟练掌握各类有机物及其相互衍变关系的基础上，结合 具体的实验现象和数据，再综合分析，才能作出正确、合理 的推断。,1.有机推断题的解答思维模式,推官能团种类推官能团位置推官能团数目推碳架结构,有 机 推 断 解 题 模 式,确 定 有 机 物 结 构,特征反应反应机理数据处理产物结构,综合分析,2.解答有机推断题常用的解题方法 (1)顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正 向思维，得出正确结论。 (2)逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向 思维，得出正确结论。 (3)夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性 质为主线，
3、推出中间过渡产物，从而解决问题并得出正确结论。 (4)分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确结论。,3.有机推断题的解题思路 解题的关键是确定突破口。常见突破口的确定如下： (1)由性质推断。 能使溴水褪色的有机物通常含有“ CC ”、 “CC”等。 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有 “ CC ”、“CC”、“CHO”或为苯的同系物。 能发生加成反应的有机物通常含有“ CC ”、 “CC”、“CHO”或“苯环”，其中“CHO”和 “苯环”只能与H2发生加成反应。,能发生银镜反应或能与新制Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含 有“CHO”。 能与钠反应放出H2的有机物必含有“
4、OH”或“COOH”。 能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有 机物中必含有COOH。 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类或蛋白质。 遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。 能发生连续氧化的有机物是含有“CH2OH”的醇。比如有机 物A能发生如下氧化反应：ABC，则A应是具有“CH2OH” 的醇，B是醛，C应是酸。,(2)由反应条件推断。 当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消去反应。 当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解。 当反应条件为浓硫酸并加热时，通常为醇脱水生成醚或不饱和
5、 化合物，或者是醇与酸的酯化反应。 当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉(糖)的水解反应。,当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是醇氧化为 醛或醛氧化为酸。 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、 碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。 当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷烃或苯环侧 链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存 在且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。,(3)由反应数据推断。 根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破： 1 mol CC 加成时需1 mol H2，1 mol CC 完全 加成时需2 mol H2，1 m
6、ol CHO加成时需1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需3 mol H2。 1 mol CHO完全反应时生成2 mol Ag或1 mol Cu2O。 2 mol OH或2 mol COOH或1 mol(OH和COOH)与 活泼金属反应放出1 mol H2。,COOH(足量)与1 mol碳酸钠或1 mol碳酸氢钠溶液反应放 出1 mol CO2。 1 mol一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子 质量将增加42，1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其 相对分子质量将增加84。 1 mol某酯A 发生水解反应生成B 和乙酸时，若A与B的相 对分子质量相差42，则生成1 m
7、ol乙酸，若A与B的相对分子 质量相差84时，则生成2 mol乙酸。,(4)由物质结构推断。 具有4原子共线的有机物可能含碳碳叁键。 具有4原子共面的有机物可能含醛基。 具有6原子共面的有机物可能含碳碳双键。 具有12原子共面的有机物可能含有苯环。,(5)由物理性质推断。 在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃 的衍生物中只有CH3Cl、CH2CHCl、HCHO在通常状况下是气态。 此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结构、分 子式，结合不饱和度为突破口。,【训练1】(2010浙江高考)最近科学家获得了一种稳定性 好、抗氧化能力强的活化化合物，其结构如下：,在研究其性能
8、的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起 了重要作用。为了研究X的结构，将化合物A 在一定条件下水解只得到B( )和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C 的分子式为C7H6O3，C 遇FeCl3 水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。,请回答下列问题： (1)化合物B 能发生下列哪些类型的反应_。 A.取代反应 B.加成反应 C.缩聚反应 D.氧化反应 (2)写出化合物C 所有可能的结构简式_。,(3)化合物C 能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含 有五元环)；已知：RCOOH RCH2OH 确认化合物C 的结构简式为_。 FG反应的化学方程式为_。 化合物E
9、有多种同分异构体，1H核磁共振谱图表明，其中某 些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原 子，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式_。,【应用指南】解答本题首先根据化合物C 的化学性质，确定 其所有可能的结构，再根据CG的转化进而确定化合物C的 结构。,【解析】(1)由于化合物B中存在醇羟基和碳碳双键，所以化合 物B能发生取代反应(醇羟基)、加成反应(碳碳双键)、氧化反应 (醇羟基和碳碳双键)。(2)由于C遇FeCl3水溶液显紫色，说明C 中存在酚羟基；由于C与NaHCO3溶液反应有CO2产生，说明C中存 在羧基，结合C的分子式为C7H6O3知，化合物C所有可能的结构简 式为：
10、,(3)结合题给信息及框图分析,由题意知，符合条件的同分异构体有：或其他合理答案。,答案：(1)A、B、D(2),(3) (或其他合理答案),【训练2】(2010天津高考)已知： RCHCHOR RCH2CHO+ROH (烃基烯基醚) 烃基烯基醚A 的相对分子质量(Mr)为176，分子中碳、氢原子 数目比为34。与A 相关的反应如下：,H2O/H+,请回答下列问题： (1)A 的分子式为_。 (2)B 的名称是_；A 的结构简式为_。 (3)写出CD 反应的化学方程式：_。 (4)写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式： _、_。 属于芳香醛； 苯环上有两种不同化学环境的氢原子。,
11、.由E 转化为对甲基苯乙炔 的一条路线如 下：(5)写出G的结构简式：_。 (6)写出步反应所加试剂及反应条件和步反应类型：,【应用指南】邻二卤代烃在NaOH的醇溶液中发生消去反应 可制取含CC的物质。,【解析】(1)(2)由B 可催化氧化成醛和相对分子质量为60 可知，B 为正丙醇；由B、E 结合题给信息，逆推可知A 的 结构简式为： H3C CHCHOCH2CH2CH3。 (3)CD 发生的是银镜反应，反应方程式为： CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag+3NH3+H2O,(4)符合苯环上有两种不同化学环境氢原子的结构对称程度应 较高，有：(5)(6)生成含有碳碳叁键的物质，一般应采取卤代烃的消去反 应，故第步是醛加成为醇，第步是醇消去成烯烃，第步 是与Br2(或Cl2)加成，第步是卤代烃的消去。,答案：(1)C12H16O (2)正丙醇(或1-丙醇) (3)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag+3NH3+H2O (4)(写出其中两种即可) (5),(6),
