1、铜矿渣在水泥混凝土应用的研究进展 朱街禄 宋军伟 王露 欧阳勇 江西科技学院南昌市材料研究与结构检测重点实验 室 江西科技学院南昌市绿色节能建筑知识创新团队 摘 要： 铜矿渣应用于水泥与混凝土中可降低炼铜企业成本, 又有利于环境保护。 介绍了 铜矿渣的物理与化学性质, 对铜矿渣在水泥和混凝土领域的研究进展进行了综 述。 铜矿渣可作为铁质原料配置生料, 配置的生料易烧性好, 并能改善熟料的岩 相结构和力学性能;也可作为水泥熟料混合材, 所制成的水泥具有早期水化放热 低、后期强度发展高等优点。铜矿渣可作为细骨料应用于混凝土中, 铜矿渣混凝 土具有与普通混凝土相当的工作性、力学性能与耐久性能。铜矿渣
2、和水泥熟料有 相似的化学成分, 可通过物理或化学方式激发铜矿渣的活性作为胶凝材料应用 于混凝土中, 与Ca (OH) 2反应生成与水泥水化相似的水化产物。铜矿渣可降低 混凝土的脆性系数, 具有减脆的作用。 关键词： 铜矿渣; 水泥; 混凝土; 作者简介：朱街禄 (1982-) , 男, 硕士研究生.主要从事水泥基材料研究. 基金：国家自然科学基金 (51668021) Research Progress on Copper Slag in Cement and Concrete ZHU Jie-lu SONG Jun-wei WANG Lu OUYANG Yong Nanchang Key L
3、aboratory of Material and Structureetection, Jiangxi University of Technology; Abstract： Copper slag is used in cement and concrete can reduce the cost of copper smelting enterprises, as well as protect the environment. The physical and chemical properties of copper slag as well as the utilization i
4、n cement and concrete are summarized. In cement, copper slag can be used as iron raw material to produce the raw material, which is easy to burn and can improve the rock phase structure and mechanical properties of the clinker. Copper slag also can be used as a mixture of cement, which has the advan
5、tages of low heat release and high late strength development. In concrete, copper slag can be applied as fine aggregate, which makes the working performance, mechanical properties and durability of copper slag concrete the same with the ordinary concrete. The chemical compositions of copper slag and
6、 cement clinker are similar, so copper slag can be used as cementitious material in concrete through physical or chemical stimulation method. Copper slag can react with Ca (OH) 2 and results the similar hydration products as Portland cement. Copper slag also can reduce the brittleness coefficient of
7、 concrete and have the effect of reducing brittleness. Keyword： copper slag; cement; concrete; 1 引言 我国已成为世界上水泥产量最大的国家, 仅2015年全国水泥产量达23.48亿吨, 而混凝土产量占世界总产量的一半以上。全球每年因生产水泥排放 CO2约20亿 吨, 占总碳排放量的 6%7%, 与此同时还会产生大量 NO、CO等, 带来严重的环 境污染问题1。我国建材工业发展规划 (20162020年) 明确提出:开展尾 矿、粉煤灰、煤矸石、副产石膏、矿渣、电石渣等大宗工业固废的综合利用, 大 力发
8、展绿色生态和低碳水泥。 铜矿渣是炼铜过程中产生的工业固体废弃物, 每生 产1吨铜可产生2.2吨的铜矿渣2, 主要以水淬铜渣形式存在3, 没有得到再 利用而堆积在炼铜工厂所在地区, 占用大量土地, 同时引起环境污染而影响当 地发展。 将铜矿渣应用于水泥与混凝土中, 能开辟一条新的绿色水泥基材料之路, 提高铜矿渣的利用率, 对经济、环境以及城市建设均有利, 实现炼铜地区经济、 资源与环境的可持续发展。 2 铜矿渣的性质 铜矿渣为高温水淬废渣, 粒径较小, 外表为玻璃状, 呈黑色。 大部分铜矿渣为致 密颗粒, 脆而硬, 密度随含铁量而变化。 铜矿渣属于典型的酸性废渣, 具有较低 的含水率和较好的流动
9、性, 物理性质如表1 所示4。 表1 铜矿渣的物理性质 Tab.1 Physical properties of copper slag 下 载原表 铜矿渣的化学成分主要取决于矿石成分、冶炼添加剂类型、冶炼工艺等因素, 成 分复杂。铜矿渣、水泥熟料、粒化高炉矿渣 (GGBS) 和粉煤灰 (FA) 的化学成分 如表2所示5-10, 由表2可知铜矿渣的化学组成特点是富含Fe2O3和Si O2, 而 Ca O的成分较少, 随着Fe2O3的减少和Ca O 的增加, 铜矿渣化学成分渐接近于 粒化高炉矿渣成分。 表2 铜矿渣、水泥熟料、粒化高炉矿渣和粉煤灰的化学成分 Tab.2 Chemical comp
10、ositions of copper slag, clinker, GGBS and FA 下载原表 从化学成分及其性能看, 铜矿渣介于火山灰质材料与矿渣之间, 是一种“非传 统火山灰”材料, 火山灰活性较低11-12, 可描述为铝铁硅酸盐类火山灰 (图 1) 13。 图1 Ca O-Si O2-Fe2O3+Al2O3 三相图Fig.1 Three phase diagram of Ca O-Si O2-Fe2O3+Al2O3 下载原图 3 铜矿渣在水泥中的应用 铜矿渣在水泥中的应用主要作为铁质原料配置生料14-16、水泥熟料混合材 17-18等。通过合适的配合比, 铜矿渣配置的生料具有较好的
11、易烧性, 煅烧的 水泥熟料结晶均匀, 发育程度好, 强度提高, 性能良好。 3.1 铜矿渣在熟料生产中的应用 铜矿渣主要由铁橄榄石 (Fe2Si O4) 、磁铁矿 (Fe3O4) 等矿物组成19。铁橄榄 石在高温煅烧过程中发生复杂的化学反应, 随着煅烧温度的升高, 铁橄榄石转 化为铁氧化物并具有较高的催化性, 与熟料中 Si O2、Ca O等矿物在高温熔融情 况下形成固熔物, 磁铁矿生成 Fe O 还原铁橄榄石, Fe O可降低熟料系统的共熔 温度, 促进固相反应。铜矿渣中含有高活性的 Si O2成分, 可与Ca O 反应, 有 利于降低熟料中游离 Ca O的含量并提高水泥的安定性。 邓玉莲等
12、14分别采用铜矿渣、转炉渣、硫酸渣作为铁质和硅质原料, 配以石灰 石和砂岩作为生料, 通过高温煅烧制备水泥熟料。研究表明铜矿渣水泥 3 d、28 d的抗压强度和抗折强度均高于硫酸渣水泥和转炉渣水泥, 且铜矿渣水泥 28 d 抗压强度达到67.6 MPa。掺有铜矿渣的生料易磨性较好, 具有较好的煅烧效果 和晶体自形程度。 秦守婉等15采用铜矿渣和熔渣作为铁质和铝质原料, 配以石 灰石和粉煤灰作为生料, 采用1250、1300至1500等六个煅烧温度, 发现 在1350煅烧温度下所得熟料中游离氧化钙含量低于 0.5%, 说明在该煅烧温度 下已基本完成了煅烧, 在1450煅烧温度所得熟料具有较规则的
13、形状及岩相结 构, 煅烧的熟料 28 d 强度达61.42 MPa。 3.2 铜矿渣水泥混合材中的应用 铜矿渣中含有高活性的 Si O2成分, 可与熟料中的 Ca O发生反应, 降低熟料中 游离Ca O 的含量。从化学组成上, 铜矿渣 Si O2、Ca O、Al2O3、Fe2O3都是硅酸 盐水泥熟料 (C3S、C2S、C3A、C4AF) 所需要的矿物成分。因此, 以铜矿渣为主要 原料, 以石膏和水泥熟料为激发剂通过碾磨、 混合可制成铜矿渣水泥, 也可作为 火山灰质混合材生产火山灰水泥。 与普通硅酸盐水泥相比, 铜矿渣水泥释放的总 热量更低、放热峰更弱。铜矿渣水泥的水化产物主要为 AFt、AFm
14、、C-S-H、C4 (A、 F) H13、C3 (A、F) H6、C (A、F) Hm、Fe (OH) m胶凝以及少量的Ca (OH) 2、和 普通硅酸盐水泥水化产物的不同导致强度的发展速率不同, 如果两种水泥获得 相同的28 d强度, 普通硅酸盐水泥早期强度高于铜矿渣水泥, 后期的情况完全 相反。铜矿渣水泥还具有良好的抗侵蚀性 (如硫酸盐、海水等) 、抗冻性、耐磨 损等优点, 且生产工艺简单, 铜矿渣用量多 (铜矿渣量可占水泥的 60%70%) , 大大降低了水泥生产企业的能耗。 戴映清等18研究了将铜矿渣和矿渣掺入普通 硅酸盐水泥熟料中, 可获得符合硅酸盐水泥标准的铜矿渣水泥, 随着铜矿渣
15、掺 量的增加, 提高了其耐磨性 (最高可达49%) 、缩短了凝结时间。 4 铜矿渣在混凝土中的应用 铜矿渣具有吸水率较低, 密度和硬度较大、流动性好20、耐磨性好21-22等 特点, 铜矿渣具有作细骨料的潜质。 研究表明, 含铜矿渣细骨料混凝土与普通混 凝土具有相似的物理性能23, 铜矿渣用作细骨料对混凝土性能的影响主要表 现在对工作性、力学性能、耐久性等方面的影响。 4.1 铜矿渣作为细骨料在混凝土中的应用 4.1.1 对混凝土拌合物工作性的影响 李锋24采用铜矿渣作为细骨料, 实验表明铜矿渣作为细骨料用于混凝土中成 型困难, 工作性差。这是由于铜矿渣表面光滑, 吸水率较低。为了改善铜矿渣混
16、 凝土的工作性, 采用磨细铜矿渣和大理石粉作为掺合料, 铜矿渣作为细骨料, 试验结果表明:铜矿渣混凝土的流动性低于普通混凝土, 但其流动性、粘聚性和 保水性均能达到施工要求;由于铜矿渣密度高于普通河砂, 铜矿渣混凝土的表观 密度高于同强度等级的普通混凝土。 Rojas等25的研究表明当铜矿渣被用作为细骨料时, 会延缓凝结时间。不同大 小的铜矿渣颗粒对凝结时间的影响也是不同的, 即较小尺寸的铜矿渣的会增加 凝结时间, 但通过增加洗涤次数可以减少铜矿渣对凝结时间的影响。 作为细骨料 使用时, 尽量将其表面物质去除干净。 Kharade等26和张峰27的研究表明铜矿渣会影响混凝土泌水性, 作为细骨
17、料掺入铜矿渣使泌水率增加, 其影响程度取决于水灰比, 铜矿渣掺量和含气量。 使用掺入量小于40%的铜矿渣部分取代细骨料可以控制泌水量在 5 L/m 以下。掺 入铜矿渣砂浆的泌水量比使用天然砂的砂浆少, 但那些大比重的、 有着不规则表 面但像铜铜矿渣一样光滑的晶状颗粒形特征的铜矿渣骨料是有利于泌水的。 4.1.2 对混凝土物理力学性能的影响 Nazer等28利用智利某炼铜企业的铜矿渣完全代替河砂并以河砂作为细骨料 为基准样进行了分析对比, 在23标准养护 3 d、7 d、28 d后对其抗压强度与 抗弯强度进行了测试。研究结果表明:掺铜矿渣作为细骨料比用河砂的混凝土具 有更好的强度, 其中铜矿渣混
18、凝土 3 d、 7 d、 28 d 抗压强度分别为基准样的 214%、 165%、144%, 铜矿渣混凝土 3 d、7 d、28 d抗弯强度分别为基准样的 200%、142%、 135%。 铜矿渣混凝土早期强度增长较快, 在养护温度较高且要求混凝土快速硬化 的工程中可采用铜矿渣作为细骨料配置混凝土。 Al-Jabri 等29研究了利用铜矿渣代替标准砂对高性能混凝土性能的影响规律, 代替比例从0%到100%并对其密度, 抗压强度, 抗拉强度, 抗弯强度和耐久性进 行了研究。研究结果表明, 当铜矿渣替代40%河砂时, 可获得良好的强度和耐久 性的高性能混凝土。 4.1.3 对混凝土耐久性的影响 李
19、锋24的研究结果表明:在冻融循环50次和100次后, 铜矿渣混凝土的质量损 失率小于1%, 抗压强度降低比例小于 25%;铜矿渣混凝土 7 d抗碳化性能接近于 普通混凝土, 14 d 和21 d抗碳化性能优于普通混凝土。宗力30的研究表明: 采用原状铜矿渣代砂作为混凝土的细骨料可满足自然级配的要求, 每立方米混 凝土使用428 kg铜矿渣, 在正常设计和施工条件下, 铜矿渣混凝土结构经过多 年的使用后未出现有关耐久性问题的迹象。 4.2 铜矿渣作为胶凝材料在混凝土中的应用 铜矿渣和水泥熟料具有相似的化学成分31, 所含的活性Si O2在水化后期与水 化产物Ca (OH) 2发生如下的弱火山灰反
20、应:Si O2+x Ca (OH) 2+m H2Ox Ca OSi O2n H2O (C-S-H胶凝) , 具有潜在胶凝性能, 可作为胶凝材料应用于混凝土中。 4.2.1 铜矿渣活性的激发 铜矿渣成分中含有 C3S和C2S活性体, 但含量很低, 作为胶凝材料使用时, 其水 化特性可通过质量系数、活性系数、碱度等指标来表示32, 质量系数计算公式为 (Ca O+Mg O+Al2O3) /Si O2, 活性系数计算公式 Al2O3/Si O2, 质量系数越大铜 矿渣的活性越强。一般情况下, 用于混凝土的铜矿渣质量系数应大于 1.2。铜矿 渣作为胶凝材料使用时, 其活性较低13, 应通过物理或者化学
21、方式激发其活 性。 物理激发主要包括机械粉磨和高温蒸养等方法, 机械粉磨可增加铜矿渣的细 度, 将其中的硅酸盐和铝酸盐等活性矿物暴露出来, 增加其比表面积。 磨细铜矿 渣粉内部密实、 几乎无气孔, 且颗粒表面非常光滑, 颗粒大小不一, 有棱角, 如 图2所示。化学激发可采用碱性激发剂 (如苏打、石灰、碳酸钠、硅酸钠) , 也 可采用硫酸盐激发剂 (如硫酸钙或磷石膏) 33。 图2 粉磨60 min后的铜矿渣微观形貌图Fig.2 Microstructure graph of copper slag after 60 min grinding 下载原图 汪波5,31开展了不同掺量、 不同粉磨时间
22、的铜矿渣水泥胶砂实验, 对铜矿渣水 泥胶砂3 d、 28 d和 90 d抗压强度进行了测试。 研究结果表明:铜矿渣粉磨 30min、 60 min和90 min后, 随着粉磨时间的延长, 其粒径越小, 而比表面积越大。对 于相同铜矿渣掺量的试件, 随粉磨时间的延长, 其抗压强度越高。 由于铜矿渣含 有大量铁橄榄石, 导致其早期活性较低, 增加粉磨时间对 3 d抗压强度影响较 小。随着养护龄期的增加, 铜矿渣活性逐渐被 Ca (OH) 2激发, 铜矿渣水泥胶砂 试样的抗压强度逐渐增加。10%掺量铜矿渣试样养护至 28 d和90 d 后抗压强度 略高于基准样。铜矿渣粉磨 30 min、60 min
23、、90 min后, 掺量为30%时, 其90 d 抗压强度分别为基准样的 70%、82%、84%。潘伟才等12的研究表明:铜矿渣中 的玻璃体是一种三维和扭曲的网络结构, 具有较高的能量, 这些能量需要在一 定的条件下才可以激发出来。铜矿渣在 Ca (OH) 2和Ca SO4存在条件下玻璃体表 面被破坏, 其玻璃体的网络结构发生解离, 内部的Al、Fe、Fe、Al O4、Si O4 等离子析出与Ca生成新的水化产物并降低 Ca (OH) 2浓度, 而新的水化产物为 具有较高含铁量的 C-S-H胶凝。 4.2.2 铜矿渣对水化的影响 本课题组13,34-36采用铜矿渣取代0、5%、10%、15%的
24、水泥, 水灰比分别采用 0.5、 0.6、 0.7, 测试了铜矿渣混凝土和普通混凝土的抗压、 抗折和抗拉强度, 取 得的研究结论为:铜矿渣具有微火山灰效应, 与高效减水剂同时掺入混凝土中, 可使粉体粒度分布得到优化, 粉体颗粒被充分分散, 填充浆体空隙。 铜矿渣能与 Ca (OH) 2发生反应, 生成与水泥水化相似的水化产物。铜矿渣与水泥水化生成 结构相对稳定的AFt 相与C-S-H凝胶, 可描述为铝铁硅酸盐类火山灰。 在水泥胶 砂中显示了良好的火山灰活性效应, 铜矿渣的弱火山灰效应改善了铜矿渣与水 泥石界面过渡区。铜矿渣与 Ca (OH) 2的反应比粉煤灰的相应反应进行得更早、 更快, 28
25、 d时粉煤灰与Ca (OH) 2反应所产生的水化产物还非常少, 剩余 Ca (OH) 2较多, 90 d时才能明显看到水化产物同时消耗较多的 Ca (OH) 2。相反, 28 d 时铜矿渣与Ca (OH) 2应所产生的水化产物已经清晰可见, 剩余Ca (OH) 2较少 (如图3 所示) 。 图3 掺铜矿渣粉浆体和掺煤灰浆体的SEM照片 Fig.3 SEM images of cement pastes containing copper slag and fly ash 下载原图 (a) copper slag at 28 d; (b) fly ash at 28 d; (c) fly ash
26、 at 90 d 4.2.3 对物理力学性能的影响 铜矿渣的粒径较小, 本课题组取样的江西铜业集团铜矿渣粒度分布如表 3所示, 大部分铜矿渣颗粒粒径在 15m以内。 铜矿渣与高效减水剂掺入到混凝土, 可优 化粉体的粒径分布, 粉体颗粒被充分分散, 填充浆体空隙。 铜矿渣的掺入可填充 混凝土浆体的空隙, 大部分大空隙都可以得到填充, 形成致密网状结构, 从而 提高了铜矿渣混凝土的力学性能。杜海云等37的研究表明:和普通硅酸盐水泥 相比, 铜矿渣胶凝材料具有更好的高温力学性能。在 1200高温条件下, 普通 硅酸盐水泥基本丧失抗压强度, 铜矿渣胶凝材料抗压强度比常温抗压强度有所 提高, 铜矿渣可用
27、于耐高温胶凝材料制备。 本课题组的研究结果表明13,34-36:铜矿渣掺量为 5%和10%时, 其抗拉和抗折 强度均略高于普通混凝土, 当铜矿渣掺量达到 15%时, 不论是抗压强度、抗拉强 度还是抗折强度, 均较低于普通混凝土 (如表 4所示) 。 随着铜矿渣掺量的增加, 铜矿渣混凝土的抗拉、抗折、抗折强度均有不同程度的降低。通过进一步研究发 现, 铜矿渣可以降低混凝土的脆性系数, 铜矿渣混凝土脆性系数与铜矿渣掺量 关系如图4所示。 表3 铜矿渣颗粒的粒度分布 Tab.3 Particle size distribution of copper slag 下载原表 表4 不同掺量铜矿渣混凝土的
28、强度Tab.4 Strength of concrete with different dosage of copper slag 下载原表 图4 铜矿渣混凝土脆性系数与铜矿渣掺量的关系 Fig.4 Relationship between brittleness coefficient of copper slag concrete and the dosage of copper slag 下载原图 (a) at the curing age of 7 d; (b) at the curing age of 28 d 5 结论 铜矿渣对水泥与混凝土的性能具有一定的改善作用, 铜矿渣在水泥和
29、混凝土领 域的研究取得了一定的成果, 但仍一些问题需要进一步研究, 主要表现为以下 几个方面: (1) 铜矿渣的成分复杂且不稳定。不同炼铜企业的铜矿渣矿物组成、化学成分差 别较大, 同一炼铜企业的铜矿渣在不同阶段也有差异, 导致铜矿渣的成分不稳 定, 对于不同的铜矿渣需要研究其具体的应用方式。 (2) 铜矿渣的激发。铜矿渣与普通硅酸盐水泥具有相似的化学成分与矿物组成, 如何激发铜矿渣的活性是铜矿渣应用于水泥与混凝土中的热点问题。 采用物理方 式激发铜矿渣活性时, 其激发效果有限, 从经济角度出发也不宜过度提高铜矿 渣的细度。 采用化学激发方式可提高铜矿渣的活性, 但不利于铜矿渣的大规模工 程应
30、用, 化学激发剂是否造成水泥的安定性不良还需进一步研究。 对于内部保温 性能良好的大体积混凝土, 利用混凝土水化过程中自身的放热激发铜矿渣的活 性也是值得研究的课题。 (3) 铜矿渣作用机理。铜矿渣掺入混凝土后, 对复合胶凝体系水化过程、界面过 渡区、微观结构的影响导致了铜矿渣混凝土宏观性能的变化。目前对铜矿渣作为 胶凝材料的研究主要是从微观形貌出发, 侧重于对混凝土强度影响的研究, 对 于铜矿渣的水化过程、水化机理等方面的研究较少。铜矿渣用作铁质原料制备水 泥时, 其主要成分铁橄榄石在高温和炉窑环境中分解为含铁氧化物和 Si O2等矿 物, 对于铜矿渣降低熟料中矿物组成共熔温度的作用机理还需
31、进一步研究。 铜矿渣应用于水泥混凝土中领域可提高铜矿渣的综合利用率, 解决铜矿渣堆积 污染环境等问题, 对传统建材生产企业可降低能耗、 节约成本, 实现炼铜地区经 济与社会的可持续发展。 今后随着理论研究的不断深入及技术的不断创新, 铜矿 渣的综合应用将有更好的前景! 参考文献 3赵凯, 程相利, 齐渊洪, 等.水淬铜渣的矿物学特征及其铁硅分离J.过程 工程学报, 2012, 12 (1) :38-43. 4Behnood A, Gharehveran M M, Asl F G, et al.Effects of copper slag and recycled concret eaggreg
32、ate on the properties of CIR mixes with bitumen emulsion, rice husk ash, Portland cement and fly ashJ.Construction and Building Materials, 2015, 96:172-180. 5汪波.Fe O-Si O2 系废渣的结构及其活性机理研究D.马鞍山:安徽工业大学, 2015. 6Merinkline H H, Devi S M, Christy C F.Fresh and hardened properties of fly ash based geopolym
33、er concrete with copper slagJ.Esrsa Publications, 2013, 2 (3) :1-7. 7Wu W, Zhang W, Ma G.Mechanical properties of copper slag reinforced concrete under dynamic compressionJ.Construction and Building Materials, 2010, 24 (6) :910-917. 8Najimi M, Sobhani J, Pourkhorshidi A R.Durability of copper slag c
34、ontained concrete exposed to sulfate attackJ.Construction and Building Materials, 2011, 25 (4) :1895-1905. 10王强.钢渣的胶凝性能及在复合胶凝材料水化硬化过程中的作用D.北京: 清华大学, 2010. 11李峰.水淬铜渣的火山灰活性J.福州大学学报 (自然科学版) , 1999, 27 (2) :87-91. 12潘伟才, 王頔.活化铜矿渣的组成及胶凝特性的研究J.华南理工大学学 报.1993 (1) :91-99. 13宋军伟, 方坤河, 朱街禄, 等.铜矿渣混凝土强度与脆性试验研究J
35、.武汉 理工大学学报, 2013, 35 (10) :33-37. 14邓玉莲, 黄丽霖, 陈柳峰, 等.铜渣作为铁质原料制备高强度水泥的研究 J.硅酸盐通报, 2016, 35 (12) :4303-4307. 15秦守婉, 申建军, 吴春丽.熔渣、铜矿渣在水泥生产中的应用研究J.硅酸 盐通报, 2013, 32 (4) :572-576. 16黄少文, 俞平胜.铁质原料对水泥熟料矿物形成及性能的影响J.南昌大学 学报 (工科版) , 2000, 22 (2) :81-86. 17谭月华, 周岐雄, 魏瑞斌.工业铜渣作水泥辅料的初步探索J.新疆工学院 学报, 2000 (3) :236-23
36、9. 18戴映清, 严生, 沈晓东.铜渣道路水泥的研究J.江苏建材.1998 (2) :29-30. 19朱茂兰, 熊家春, 胡志彪, 等.铜渣中铜铁资源化利用研究进展J.有色冶 金设计与研究, 2016, 37 (2) :15-17. 20Nazer A, Pavez O, Toledo I.Effect of type cement on the mechanical strength of copper slag mortarsJ.Rem Revista Escola De Minas, 2013, 66 (1) :85-90. 21孙凌, 于文勇, 贺东彪, 等.铜矿渣路面混凝土性能及
37、微波除冰效率试验研 究J.黑龙江工程学院学报, 2017 (1) :1-4. 22唐明, 王博, 陈勇.铜渣集料超高强、高耐磨水泥砂浆研究J.混凝土, 2000 (4) :30-32. 23Mithun B M, Narasimhan M C.Performance of alkali activated slag concrete mixes incorporatingcopper slag as fine aggregateJ.Journal of Cleaner Production, 2015, 112 (1) :837-844. 24李锋.铜矿渣混凝土试验研究J.福州大学学报 (自然
38、科学版) , 1999, 27 (5) :60-62. 26Kharade A S, Kapadiya S V, Chavan R.An experimental investigation of properties of concrete with partial or full replacement of fine aggregates through copper slagJ.International Journal of Engineering Research and Technology, 2013, 2 (3) :1-10. 27张峰.铜渣代砂配制流态混凝土的研究与应用J.
39、中国矿山工程, 2004, 33 (3) :8-11. 28Nazer A, Pavez O, Rojas F F.Use of copper slag in cement mortarJ.Rem Revista Escola De Minas, 2012, 65 (1) :87-91. 30宗力.水淬铜渣代砂混凝土J.青岛建筑工程学院学报, 2003, 24 (2) :20-22. 31汪波, 盛广宏, 王诗生.Fe O-Si O2系废渣的火山灰活性研究J.硅酸盐通 报, 2014, 33 (4) :764-768, 781. 32肖万, 马鸿文.矿渣在水泥基材料中应用研究进展J.材料导报,
40、 2013, 27 (S2) :272-275. 33刘数华, 冷发光, 李丽华.混凝土辅助胶凝材料M.北京:中国建材工业出 版社, 2010:175-176. 34Song J W.An experimental of strength properties of concrete admixed with copper slagJ.Journal of Chemical and Pharmaceutical Research, 2014 (4) :250-254. 35宋军伟, 陈俊.铜矿渣掺合料对混凝土力学性能影响试验研究J.混凝土与 水泥制品, 2013 (8) :81-84. 36Song J W.Study on the Effect of copper slag admixtures to properties and structure of concreteJ.Information Technology Journal, 2013, 12 (23) :7396-7400. 37杜海云, 郭荣鑫, 马倩敏, 等.铜渣胶凝材料高温力学性能的实验研究J. 硅酸盐通报, 2016, 35 (10) :3258-3263.
